(+/-)-3-(3-methylphenyl)butan-2-one | 92916-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-3-(3-methylphenyl)butan-2-one
• 英文别名: 3-(3-methylphenyl)butan-2-one；3-m-methylphenyl-2-butanone；3-(m-tolyl)butan-2-one；3-(m-Methylphenyl)-butan-2-on
• CAS: 92916-05-7；60003-12-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: JWZILDOZIJMMLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-(3-methylphenyl)butan-2-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 、 水 、 N,N-二甲基苯胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 alpha-3-二甲基苄醇
  参考文献：
  名称：

  贝克曼反应中的动态路径分叉：动力学分析的支持

  摘要：

  当迁移基团具有合理的阳离子稳定性时，肟与酰胺的反应（称为贝克曼重排）可能发生断裂，形成碳正离子+腈。CH 3 CN水溶液中1-取代苯基-2-丙酮酮衍生物（7 -X）和相关底物（8 -X，9a -X）的肟磺酸盐的反应既产生了重排产物（酰胺）又产生了裂解产物（醇） ），其比例取决于系统；7 -X的反应主要产生酰胺，而9a -X的主要产物为醇。日志k –log k系统之间的曲线给出了极好的线性相关性，其斜率接近于1。结果支持贝克曼重排/片段化反应的速率确定TS后路径分支的发生，这是先前在分子动力学模拟的基础上提出的。得出的结论是，路径分叉现象可能比想像的更为普遍，并且基于传统TS理论的反应性-选择性论点甚至可能并不总是适用于即使是著名的教科书有机反应。

  DOI：

  10.1021/jo200728t
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,methylbenzene,chloride 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (+/-)-3-(3-methylphenyl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过控制BF 3 ·Et 2 O的负载进行区域选择性1,2-二羟基重排及其在相关的正-倍半萜烯和倍半萜烯型海洋天然产物的合成中的应用

  摘要：

  通过控制BF 3 ·Et 2 O的负载，实现了1,2-二醇的区域控制重排。其适用性通过奥氏体，奥氏多酸和8- Epi -11-nordriman-9-one的发散合成得以展示。，以及虹吸管B和脂蛋白的正式合成。有关piancol类型重排的新见解，将在相关天然产物的面向多样性的合成中有用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01679

文献信息

• Reaction Pathway and Rate-Determining Step of the Schmidt Rearrangement/Fragmentation: A Kinetic Study
  作者：Ryo Akimoto、Takehiro Tokugawa、Yutaro Yamamoto、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo300419c

  日期：2012.4.20

  pre-equilibrium in the formation of iminodiazonium (ID) ion and that the N2 liberation from the ID ion is rate-determining. Under high azide concentration conditions, where the effective reactant is the ID ion, the reaction gave a linear Hammett plot with a ρ value of −0.50. The observed substituent effects on the rate and the product selectivity imply that path bifurcation on the way from the rate-determining

  三甲基叠氮化硅在90％（v / v）的TFA水溶液中将3-苯基-2-丁酮与取代的3-苯基-2-丁酮进行Schmidt重排，生成了两种类型的产物：碎片和重排，其比例取决于取代基：碎片越多，电子越多-供体取代基。通过固氮法进行的速率测量表明存在诱导期，并且拟一级反应速率常数显示出相对于叠氮化物浓度的饱和动力学。结果表明，反应通过预平衡进行，形成亚氨基重氮（ID）离子，并且N 2从ID离子的释放是决定速率的。在高叠氮化物浓度的条件下，其中有效反应物是ID离子，该反应给出了ρ值为-0.50的线性Hammett图。如先前的分子动力学模拟所示，观察到的取代基对速率和产物选择性的影响暗示着从速率确定TS到产物态的路径发生分支，类似于贝克曼重排/片段化反应。
• BVMO-catalysed dynamic kinetic resolution of racemic benzyl ketones in the presence of anion exchange resins
  作者：Cristina Rodríguez、Gonzalo de Gonzalo、Ana Rioz-Martínez、Daniel E. Torres Pazmiño、Marco W. Fraaije、Vicente Gotor

  DOI：10.1039/b922693a

  日期：——

  fluorescens ACB was employed in the presence of a weak anion exchange resin to perform dynamic kinetic resolutions of racemic benzyl ketones with high conversions and good optical purities. Different parameters that affect to the efficiency of the enzymatic Baeyer–Villiger oxidation and racemisation were analyzed in order to optimize the activity and selectivity of the biocatalytic system.

  4-羟基苯乙酮来自荧光假单胞菌ACB的单加氧酶在弱阴离子交换树脂的存在下用于以高转化率和良好的光学纯度进行外消旋苄基酮的动态动力学拆分。为了优化生物催化系统的活性和选择性，分析了影响酶催化的拜耳-维利格氧化和外消旋化效率的不同参数。
• Origin of Regioselectivity in the Reactions of Nitronate and Enolate Ambident Anions
  作者：Tomomi Sakata、Natsuko Seki、Kozue Yomogida、Hiroko Yamagishi、Akino Otsuki、Chie Inoh、Hiroshi Yamataka

  DOI：10.1021/jo302103c

  日期：2012.12.7

  of nitronates arises from the intrinsic barriers, which are ca. 10 kcal/mol lower for O-methylation than for C-methylation. The situation is the same for the gas-phase reaction of an enolate, in which the O-methylation is more favorable than the C-methylation. The experimentally observed C-selectivity of enolate reactions in solution is due to the metal-cation coordination, which hinders O-methylation

  环取代的苯基硝基甲烷的硝酸盐和环取代的1-苯基-2-丙烷的烯醇盐与MeOB的反应分别仅产生O-甲基化和C-甲基化的产物。DFT计算表明，固有因素和金属阳离子配位这两个因素控制着C / O的选择性。硝酸盐反应中O-甲基化的动力学偏好是由内在的壁垒引起的，该壁垒约为。O-甲基化比C-甲基化低10 kcal / mol。烯醇化物的气相反应的情况相同，其中O-甲基化比C-甲基化更有利。实验中观察到的溶液中烯醇盐反应的C选择性归因于金属阳离子配位，这阻碍了烯醇盐的O-甲基化。
• Baeyer–Villiger monooxygenase-catalyzed kinetic resolution of racemic α-alkyl benzyl ketones: enzymatic synthesis of α-alkyl benzylketones and α-alkyl benzylesters
  作者：Cristina Rodríguez、Gonzalo de Gonzalo、Daniel E. Torres Pazmiño、Marco W. Fraaije、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.03.018

  日期：2009.6

  The application of three BVMOs for the enantioselective oxidation of 3-phenylbutan-2-ones with different substituents in the aromatic moiety is described. By choosing the appropriate biocatalyst and substrate combination, chiral ketones and esters can be obtained with excellent enantiopurities. This methodology could also be applied to the resolution of racemic alpha-alkyl benzylketones with longer alkyl chains as well as with two substituted alpha-substituted benzylacetones. A kinetic analysis revealed that the BVMOs studied effectively convert all tested compounds showing that the enzymes are tolerant towards the substrate structure while being highly enantioselective. These properties render BVMOs as valuable biocatalysts for the preparation of compounds with high interest in organic synthesis. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Substituted Heterocyclyl Derivatives as CDK Inhibitors
  申请人：Aurigene Discovery Technologies Limited

  公开号：US20180155293A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  The present invention provides substituted heterocyclyl derivatives of formula (I), which are therapeutically useful, particularly as selective transcriptional CDK inhibitors including CDK7, CDK9, CDK12, CDK13 and CDK18, more particularly transcriptional CDK7 inhibitors. These compounds are useful in the treatment and prevention of diseases and/or disorders associated with selective transcriptional CDKs in a mammal. The present invention also provides preparation of the compounds and pharmaceutical formulations comprising at least one of the substituted heterocyclyl derivatives of formula (I) or a pharmaceutically acceptable salt or a stereoisomer thereof.