1-Allylsulfanyl-4-ethylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 1-Allylsulfanyl-4-ethylbenzene
• 英文别名: 1-ethyl-4-prop-2-enylsulfanylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: MDPOYHRHUMSULN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Allylsulfanyl-4-ethylbenzene 、 2,2,2-三氟乙胺盐酸盐 在 hemin 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.5h， 以78%的产率得到(2,2,2-trifluoroethyl) (4-ethylphenyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  血红素与2、2、2、3-三氟重氮乙烷催化的Hemin催化的脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应

  摘要：

  据报道，烯丙基硫醚与2，2，2，2-三氟重氮乙烷（CF 3 CHN 2）发生脱烷基截获的[2，3]-σ重排反应，发现市售的生物相容性催化剂血红素可有效催化这一变化。原位生成的CF 3 CHN 2烯丙基硫化物，在温和条件下，无需惰性气体保护，即可提供优异的收率（高达99％）。此外，CF 3 CHN 2与其他常用的重氮试剂相比，对这一过程具有独特的反应性。这项工作扩大了由血红素催化的卡宾介导的转化范围，并引入了一种简明而通用的策略来开发有关有机硫化物的新反应可能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901534
• 作为产物：
  描述：

  4-乙基苯硫酚 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-Allylsulfanyl-4-ethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  血红素水溶液催化的叶立德sulf形成和随后的[2,3]-σ重排

  摘要：

  建立了温和有效的Doyle-Kirmse反应策略，并报道了前所未有的级联CH插入。

  DOI：

  10.1039/c6gc02681h

文献信息

• Enabling iron catalyzed Doyle–Kirmse rearrangement reactions with in situ generated diazo compounds
  作者：Katharina J. Hock、Lucas Mertens、Renè Hommelsheim、Robin Spitzner、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1039/c7cc02801f

  日期：——

  Slow addition of sodium nitrite allows the in situ preparation of highly explosive diazo compounds and enables their safe and scalable application in iron catalyzed rearrangement reactions of allylic and propargylic sulfides. With catalyst loadings as low as 0.1 mol% an effective entry into α-mercapto-nitriles, α-mercapto-esters and α-trifluoromethyl-sulfides on a gram-scale is achieved.

  缓慢添加亚硝酸钠可原位制备高爆炸性重氮化合物，并使其可安全且可扩展地应用于烯丙基和炔丙基硫化物的铁催化重排反应中。通过低至0.1mol％的催化剂负载量，可以有效地进入克级的α-巯基腈，α-巯基酯和α-三氟甲基硫化物。
• Catalytic [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides derived from azoalkenes: non-carbenoid Doyle–Kirmse reaction
  作者：Fu-Yuan Yang、Tian-Jiao Han、Shi-Kun Jia、Min-Can Wang、Guang-Jian Mei

  DOI：10.1039/d3cc00160a

  日期：——

  The Sc(III)-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides derived from azoalkenes has been established. Owing to the absence of a carbenoid intermediate, this protocol represents the first non-carbenoid variant of the Doyle–Kirmse reaction. Under mild conditions, a variety of tertiary thioethers have been readily prepared in good to excellent yields.

  已经建立了衍生自偶氮烯烃的硫叶立德的Sc( III ) 催化的 [2,3]-σ 迁移重排。由于没有类胡萝卜素中间体，该方案代表了 Doyle-Kirmse 反应的第一个非类胡萝卜素变体。在温和的条件下，可以很容易地以良好到极好的收率制备各种叔硫醚。
• Rhodium-catalyzed Doyle-Kirmse rearrangement reactions of sulfoxoniun ylides
  作者：Ying-Di Hao、Zhi-Qian Lin、Xiao-Yu Guo、Jiao Liang、Can-Kun Luo、Qian-Tao Wang、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1016/j.cclet.2023.108834

  日期：2024.4

  Doyle-Kirmse rearrangement reactions have received continuous attention as an important method for constructing complex chemical structures. Herein, we disclosed an efficient rhodium-catalyzed Doyle-Kirmse rearrangement reaction, which can simultaneously construct CC bonds and CX (X = SSe) bonds using sulfoxonium ylides as starting materials to obtain sulfur- or selenium-containing compounds. This

  Doyle-Kirmse重排反应作为构建复杂化学结构的重要方法而受到持续关注。在此，我们公开了一种高效的铑催化的Doyle-Kirmse重排反应，该反应可以以亚砜叶立德为起始原料同时构建CC键和CX（X = SSe）键，从而获得含硫或含硒的化合物。该策略具有卡宾前驱体更安全、更环保、收率高、底物范围广等特点，具有广泛的应用前景。