摘要 在含有过量 CuBr 2 的粉碎混合物中,
丙二酸铜 (II) 分解的温度显着降低。从动力学和
化学计量比较表明,在该过程中,每摩尔
丙二酸铜 (II) 反应需要 3.5 ∓ 0.5 摩尔 CuBr 2 。残留在这种混合物中的任何过量
羧酸盐的分解不受相对快速的初始反应的影响。本反应可以部分表示如下:CH 2 (COO) 2 Cu + 4CuBr 2 → 5CuBr +1.5CO 2 + Br 2 + HBr 连同残留物的(可能是聚合的)
碳质成分。等温CO 2 演化表现出S形CO 2 产量-时间曲线。这归因于在流动性增加的反应物相中增加反应的容易性,可能是局部或暂时熔化或产生相对反应性的
中间体。随着反应物剩余量的减少,该速率随后降低。提出了一种反应机理,其中必不可少的步骤是 CH 2 (COO) 2 Cu + CuBr 2 → CH 2 (COOCuBr) 2 然后分解相对更活泼的
溴盐。该成