(3S)-3-[chloromethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one | 810682-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S)-3-[chloromethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 810682-12-3
• 化学式: C₁₁H₂₁ClO₂Si
• 分子量: 248.825
• InChiKey: CNGHMBGFCBJOHW-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  287.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S)-3-[chloromethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one 在 吡啶 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 aluminum oxide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 四甲基乙二胺 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 三氟化硼乙醚 、 C₉H₁₆O₃S 、 potassium phenolate 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 氧化三乙氧基钒 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 lead(II) chloride 、 肼 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 123.92h， 生成 (3aS,8R,9aS,10S,11aR,13aS,13bR,13cS)-6,9a,14,14-tetramethyl-2,9-dioxo-10-triethylsilyloxy-4,5,8,9,9a,10,11,11a,13b,13c-decahydro-3a,7-methanooxeto[2'',3'':5',6']benzo[1',2':3,4]cyclodeca[1,2-d][1,3]dioxole-8,13a(13H)diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化八元碳环形成的（-）-Taxol的形式全合成

  摘要：

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。

  DOI：

  10.1002/chem.201404295
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基二甲基氯硅烷 、 (S)-(+)-3-羟基-2,2-二甲基环己酮 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以96%的产率得到(3S)-3-[chloromethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅拴系阴离子反应的发展及其在Taxol™手性A环部分的合成中的应用

  摘要：

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.143

文献信息

• Development of silicon-tethered anionic reaction and its application to the synthesis of chiral A-ring moieties of Taxol™
  作者：Mitsuhiro Iwamoto、Masayuki Miyano、Masayuki Utsugi、Hatsuo Kawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.143

  日期：2004.11

  Silicon-tethered intramolecular nucleophilic additions of a hydroxymethyl unit to ketones in β-hydroxyketones have been developed. The product obtained by this protocol was successfully converted to chiral A-ring moieties of Taxol™. Also developed was a promising silicon-tethered intramolecular α-alkylation reaction of the cyclic hydroxyketone.

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。
• Formal Total Synthesis of (−)-Taxol through Pd-Catalyzed Eight-Membered Carbocyclic Ring Formation
  作者：Sho Hirai、Masayuki Utsugi、Mitsuhiro Iwamoto、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201404295

  日期：2015.1.2

  A formal total synthesis of (−)‐taxol by a convergent approach utilizing Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation is described. Formation of the eight‐membered carbocyclic ring has been a problem in the convergent total synthesis of taxol but it was solved by the Pd‐catalyzed intramolecular alkenylation of a methyl ketone affording the cyclized product in excellent yield (97 %), indicating the high

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。