(-)-(S)-α,α-diphenylpyrrolidine-2-methanol methyl(diphenyl)silyl ether

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-α,α-diphenylpyrrolidine-2-methanol methyl(diphenyl)silyl ether
• 英文别名: α,α-diphenyl-L-prolinol diphenylmethylsilyl ether；(S)-2-[{[methyl(diphenyl)silyl]oxy}(diphenyl)methyl]pyrrolidine；(S)-2-(((methyldiphenylsilyl)oxy)diphenylmethyl)pyrrolidine；(S)-2-((methyldiphenylsilyloxy)diphenylmethyl)pyrrolidine；(S)-diphenylprolinoldiphenylmethylsilyl ether；diphenylprolinol diphenylmethylsilyl ether；[diphenyl-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]methoxy]-methyl-diphenylsilane
• 化学式: C₃₀H₃₁NOSi
• 分子量: 449.668
• InChiKey: VNDWWGQUFWTJLT-LJAQVGFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-α,α-diphenylpyrrolidine-2-methanol methyl(diphenyl)silyl ether 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (2S)-1-[(1S,2R,3R,4S)-2,3-diisopropyl-4-nitrocyclobutyl]-2-[{[methyl(diphenyl)silyl]oxy}(diphenyl)methyl]pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应和相应的有机催化转化的经验教训

  摘要：

  研究了由醛和二苯基-脯氨醇甲硅烷基醚（多种有机催化过程的中间体）制得的烯胺与硝基烯烃的化学计量反应。如上个世纪报道的简单非手性和手性烯胺，其产物为环丁烷（4个带有单取代的硝基乙烯），二氢恶嗪N-氧化物衍生物（5个带有双取代的硝基乙烯）和衍生自γ-硝基的硝基烯胺醛（6，通常是在更长的反应时间后形成的）。当使用缺乏酸性H原子的肽H‐Pro‐Pro‐Xaa‐OMe进行反应时，表明会形成相同类型的产物。诸如烷氧基烯胺，硝基丙烯酸酯，乙酰胺基硝基乙烯或羟基化的硝基烯烃等功能化组分也形成带有二苯基脯氨醇甲硅烷基醚作为取代基的产物。所有这些产物必须被认为是相应催化反应的中间体。对它们的化学性质的研究为速率，条件，催化剂的静止状态或不可逆的陷阱和/或相应的有机催化过程的局限性提供了有用的提示。还描述了烷氧基烯胺结构的高级DFT和MP2计算以及环丁烷离解的热力学数据。用化学计量制备的中间体获得的某些结果与以前的机理建议和假设不兼容。

  DOI：

  10.1002/hlca.201300079
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟基(二苯基)甲基)吡咯烷-1-羧酸叔丁酯 在 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (-)-(S)-α,α-diphenylpyrrolidine-2-methanol methyl(diphenyl)silyl ether
  参考文献：
  名称：

  醛的有机催化对映选择性α-羟甲基化：机理和优化

  摘要：

  描述了使用α，α-二芳基脯氨醇三甲基甲硅烷基醚类有机催化剂对醛类的直接对映选择性α-羟甲基化的进一步研究。已证明该方法有效地以通常良好的收率，优异的对映选择性以及与醛中广泛的官能团的相容性从醛获得β-羟基羧酸和δ-羟基-α，β-不饱和酯。这些研究的目的是确定影响α-羟甲基化过程的收率和对映选择性的关键反应变量，例如催化剂的结构，介质的pH值，反应物和试剂的纯度，特别是关于酸性杂质的存在，缓冲液的性质以及标准变量，包括溶剂，时间，温度和混合效率。先前鉴定的中间体乳醇已被进一步表征，并对其反应性进行了检测。这些研究已导致鉴定最关键的变量，这些变量直接转化为改善的底物范围，可再现性，对映选择性和产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00380
• 作为试剂：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 在 manganese(IV) oxide 、 对硝基苯酚 、 (-)-(S)-α,α-diphenylpyrrolidine-2-methanol methyl(diphenyl)silyl ether 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 58.25h， 生成 (1R,2S,3R,4aS,8aR)-8a-hydroxy-4a-methyl-3-nitro-5-oxo-2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)decahydronaphthalene-1-carbaldehyde 、 8a-hydroxy-4a-methyl-3-nitro-5-oxo-2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)decahydronaphthalene-1-carbaldehyde 、 8a-hydroxy-4a-methyl-3-nitro-5-oxo-2-(1-tosyl-1H-indol-3-yl)decahydronaphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用二苯基脯氨醇-甲硅烷基-醚介导的多米诺迈克尔/羟醛反应不对称合成功能化 9-甲基十氢萘

  摘要：

  通过有机催化剂介导的多米诺反应合成了含有全碳四元手性中心的取代 9-甲基萘烷衍生物，具有优异的对映选择性。第一个反应是二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的迈克尔反应，第二个反应是分子内醛醇反应。对映体纯催化剂参与这两个反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02196

文献信息

• Structures of the Reactive Intermediates in Organocatalysis with Diarylprolinol Ethers
  作者：Uroš Grošelj、Dieter Seebach、D. Michael Badine、W. Bernd Schweizer、Albert K. Beck、Ingo Krossing、Petra Klose、Yujiro Hayashi、Tadafumi Uchimaru

  DOI：10.1002/hlca.200900179

  日期：2009.7

  Structures of the reactive intermediates (enamines and iminium ions) of organocatalysis with diarylprolinol derivatives have been determined. To this end, diarylprolinol methyl and silyl ethers, 1, and aldehydes, PhCH2CHO, tBuCH2CHO, PhCH=CHCHO, are condensed to the corresponding enamines, A and 3 (Scheme 2), and cinnamoylidene iminium salts, B and 4 (Scheme 3). These are isolated and fully characterized

  已经确定了用二芳基脯氨醇衍生物进行有机催化的反应性中间体（烯胺和亚胺离子）的结构。为此，diarylprolinol甲基和甲硅烷基醚，1，和醛中，Ph  CH 2  CHO，吨卜 CH 2  CHO中，Ph  CH = CH  CHO，被冷凝成相应的烯胺，甲和3（方案2），肉桂亚胺亚胺盐B和4（方案3）。它们是分离的，并具有熔点/分解点的特征，[α ] D，元素分析，IR和NMR光谱以及高分辨率质谱（HR-MS）。制备了具有BF 4，PF 6，SbF 6和弱配位的Al [OC（CF 3）3 ] 4阴离子的盐。已获得且在本文中描述的烯胺和六级亚铵盐的X射线晶体结构（图2和4-8，以及表2和7），并在先前的初步通信（阖闾化学学报 2008年，91（1999年）。根据NMR光谱（在CDCl中3，（D 6）DMSO，（D 6）丙酮或CD 3 OD；表1），亚胺盐的主要异构体4具有环外N
• Enantioselective Cyclopropanation of 4‐Nitroisoxazole Derivatives
  作者：Vojtěch Dočekal、Simona Petrželová、Ivana Císařová、Jan Veselý

  DOI：10.1002/adsc.202000231

  日期：2020.7.16

  The present study reports an asymmetric organocatalytic cascade reaction of 4‐nitroisoxazole derivative with α ,β‐unsaturated aldehydes catalysed by chiral secondary amine. Using this approach, 1,2,3‐trisubstituted cyclopropane products were obtained in isolated yields up to 98% with moderate diastereoselectivities, and enantiopurity up to 99% ee . Moreover, this synthetic protocol can be used for

  本研究报道了4-硝基异恶唑衍生物与手性仲胺催化的α，β-不饱和醛类的不对称有机催化级联反应。使用这种方法，可以得到1,2,3-三取代的环丙烷产物，分离产率高达98％，具有中等非对映选择性，对映体纯度高达99％ee。此外，该合成方案可用于进一步的应用，如相应环丙烷的一组额外转化以及GABA配体的正式合成所示。
• Mukaiyama–Michael Reactions with Acrolein and Methacrolein: A Catalytic Enantioselective Synthesis of the C17–C28 Fragment of Pectenotoxins
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Arto Valkonen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1021/ol203486p

  日期：2012.2.17

  Enantioselective iminium-catalyzed reactions with acrolein and methacrolein are rare. A catalytic enantioselective Mukaiyama-Michael reaction that readily accepts acrolein or methacrolein as substrates, affording the products in good yields and 91-97% ee, is presented. As an application of the methodology, an enantioselective route to the key C17-C28 segment of the pectenotoxin using the Mukaiyama-Michael reaction as the key step is described.