(4R,5S)-4-methyl-3-[2(R)-methyl-1-oxobutyl]-5-phenyloxazolidin-2-one | 79563-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (4R,5S)-4-methyl-3-[2(R)-methyl-1-oxobutyl]-5-phenyloxazolidin-2-one
• 英文别名: (4R,5S)-4-methyl-3-((R)-2-methylbutanoyl)-5-phenyloxazolidin-2-one；(4R,5S)-4-Methyl-3-[(R)-2-methylbutyryl]-5-phenyloxazolidin-2-one；(4R,5S)-4-methyl-3-[(2R)-2-methylbutanoyl]-5-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 79563-31-8
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: PBTOFAIIYGGYDR-NQBHXWOUSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.123±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-methyl-3-[2(R)-methyl-1-oxobutyl]-5-phenyloxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 双氧水 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (R)-2-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  AAL毒素的合成研究：通过不对称的二羟基化高效构建两个邻二醇部分

  摘要：

  不对称二羟基化已被用于合成AAL毒素关键中间体中的两个邻位抗二醇部分。该策略允许有效构建AAL毒素主链的左右链段。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01339-1
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-(+)-4-methyl-3-(1'-oxobutyl)-5-phenyloxazolidin-2-one 、 碘甲烷 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到(4R,5S)-4-methyl-3-[2(R)-methyl-1-oxobutyl]-5-phenyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。针对合成依贝内酯A的研究。

  摘要：

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama

  DOI：

  10.1039/b316899a

文献信息

• Syntheses of isotopically labelled L-α-amino acids with an asymmetric centre at C-3
  作者：John R. Harding、Rachael A. Hughes、Nicholas M. Kelly、Andrew Sutherland、Christine L. Wilis

  DOI：10.1039/b005172l

  日期：——

  Approaches are described to the synthesis of a series of isotopically labelled L-α-amino acids each with an asymmetric centre at C-3, including isoleucine, allo-isoleucine, threonine and allo-threonine. The methods may be simply adapted for the selective incorporation of an isotopic label at each site of L-valine including the selective labelling of either diastereotopic methyl group with carbon-13

  描述了合成一系列同位素标记的L -α-氨基酸的方法，每个氨基酸在C-3处具有不对称中心，包括异亮氨酸， 同种异亮氨酸， 苏氨酸 和 异基因-苏氨酸。所述方法可以简单地适于将同位素标记物选择性地掺入到所述细胞的每个位点。大号缬氨酸 包括对非对映异构体的选择性标记 甲基 碳13和/或氘和 贴标 的 胺 和 氮15。
• Chemo-enzymatic synthesis of isotopically labelled L-Valine, L-Isoleucine and allo-isoleucine
  作者：Nicholas M. Kelly、R. Gordon Reid、Christine L. Wellis、Peter L. Winton

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00053-6

  日期：1996.2

  catalysed reactions (Candida cylindracea lipase to hydroluse the ester and leucine dehydrogenase to catalyse the reductive amination of the ketone). This strategy may be simply adapted for the selective labelling of each site of the L-amino acid.

  （3的合成[R ）- [4,4,4- d 3 ] -L-缬氨酸，[ 15 N] -L -异亮氨酸和[ 15 N] -异基因从纯手2烷基化的羧酸-异亮氨酸中描述。该方法涉及羧酸的一碳同系化，得到相应的β-取代的α-酮酸酯，该酯可通过一锅法直接转化为α-氨基酸，涉及两个酶催化的反应（念珠菌脂肪酶转化为水解酶）。酯和亮氨酸脱氢酶催化酮的还原胺化反应）。该策略可以简单地适用于L-氨基酸的每个位点的选择性标记。
• Asymmetric alkylation reactions of chiral imide enolates. A practical approach to the enantioselective synthesis of .alpha.-substituted carboxylic acid derivatives
  作者：D. A. Evans、M. D. Ennis、D. J. Mathre

  DOI：10.1021/ja00370a050

  日期：1982.3
• Toward Ideality: The Synthesis of (+)-Kalkitoxin and (+)-Hydroxyphthioceranic Acid by Assembly-Line Synthesis
  作者：Sebastien Balieu、Gayle E. Hallett、Matthew Burns、Teerawut Bootwicha、John Studley、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja512875g

  日期：2015.4.8

  The iterative homologation of boronic esters using chiral lithiated benzoate esters and chloromethyllithium has been applied to the highly efficient syntheses of two natural products, (+)-kalkitoxin and (+)-hydroxyphthioceranic acid. The chiral lithiated benzoate esters (>99% ee) were generated from the corresponding stannanes, which themselves were prepared by HoppeBeak deprotonation of ethyl 2,4,6-triisopropyl-benzoate with s-BuLi in the presence of (+)- or (-)-sparteine and trapping with Me3SnCl followed by recrystallization. In addition, it was found that purification between several homologations could be avoided, substantially increasing both chemical and manpower efficiency. In the case of (+)-kalkitoxin, six iterative homologations were conducted on commercially available p-MeOC(6)H(4)CH(2)Bpin to build up the core of the molecule before the C-B bond was converted into the desired CN bond, without purification of intermediates. In the case of (+)-hydroxyphthioceranic acid, 16 iterative homologations were conducted on p-MeOC(6)H(4)Bpin with only four intermediate purifications before oxidation of the C-B bond to the desired alcohol. The stereocontrolled and efficient syntheses of these complex molecules highlight the power of iterative chemical synthesis using boronic esters.