PhCH=CHCO2CD3 | 1253693-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PhCH=CHCO2CD3
• CAS: 1253693-59-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 179.191
• InChiKey: WJSDHUCWMSHDCR-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸-D3 、 乙酸肉桂酯 在 [(bipyrimidine)Pd(η3-1-phenylallyl)](1+)*(OAc)(1-) 作用下， 生成 PhCH=CHCO2CD3
  参考文献：
  名称：

  双嘧啶促进钯催化烯烃烯丙基乙酰氧基化的机理研究

  摘要：

  发现几种吡啶类配体可改善 Pd(OAc)2 催化的烯丙基苯通过乙酸中的对苯醌氧化成乙酸肉桂酯的烯丙基氧化。检查的最佳配体联嘧啶用于鉴定该系统的催化剂前体，(联嘧啶)Pd(OAc)2，其得到了充分表征。机理研究表明，反应是通过（双嘧啶）Pd（OAc）2歧化形成双嘧啶桥二聚体，与烯烃反应形成Pd^II-烯烃加合物，然后烯丙基C-H活化产生（ η^3-allyl)Pd^II 物种。(η^3-allyl)Pd^II 中间体经历可逆的乙酸盐攻击，生成 Pd^0-（乙酸烯丙酯）加合物，随后与对苯醌反应释放乙酸烯丙酯并再生（联嘧啶）Pd（OAc） 2. 在烯丙基苯-d0 和烯丙基苯-d5 (CD2=CDCD2C6H5) 之间的竞争实验中没有观察到 KIE，表明烯丙基 C-H 活化不是决定速率的。其他末端烯烃以及环己烯的催化烯丙基乙酰氧基化也受(联嘧啶)Pd(OAc) 2 影响。

  DOI：

  10.1139/v08-133

文献信息

• O 2 -promoted allylic acetoxylation of alkenes: Assessment of “push” versus “pull” mechanisms and comparison between O 2 and benzoquinone
  作者：Tianning Diao、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1016/j.poly.2014.06.038

  日期：2014.12

  palladium(II) complexes. Here, we assess the ability of O2 to promote similar reactions with a series of "unligated" π-allyl palladium(II) complexes (i.e., in the absence of ancillary phosphorus, nitrogen or related donor ligands). Stoichiometric and catalytic allyl acetate formation is observed under aerobic conditions with several different alkenes. Mechanistic studies are most consistent with a "pull" mechanism

  钯催化的烯丙基CH键的乙酰氧基化已成为广泛研究的主题。这些反应通过烯丙基-钯（II）中间体进行，该中间体与乙酸盐反应得到乙酸烯丙酯产物。苯醌和分子氧是这些反应的两种常见氧化剂。苯醌已被证明可以促进由明确定义的π-烯丙基钯（II）配合物形成乙酸烯丙酯。在这里，我们评估了O2与一系列“未连接的”π-烯丙基钯（II）配合物（即在不存在辅助磷，氮或相关供体配体的情况下）促进类似反应的能力。在好氧条件下，用几种不同的烯烃观察到化学计量和催化乙酸烯丙酯的形成。机理研究与“拉”最一致 机理是O2从烯丙基钯（II）物种可逆形成CO键后捕获Pd0中间体。涉及氧化诱导的CO键形成的“推动”机制似乎没有参与。将这些结果和结论与苯醌促进的烯丙基乙酰氧基化进行了比较，其中“推”机制似乎起作用。