4-(phenylthio)-1,6-heptadiene | 148300-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-(phenylthio)-1,6-heptadiene
• 英文别名: hepta-1,6-dien-4-ylsulfanylbenzene
• CAS: 148300-35-0
• 化学式: C₁₃H₁₆S
• 分子量: 204.336
• InChiKey: TUBYUTWQSAYWEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(phenylthio)-1,6-heptadiene 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 、 四丁基氟化铵 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-<1'-(2''-propenyl)-3'-butenyl>cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  生成、一些合成用途和 1,2- 乙烯基重排二级和三级 homoallyllithiums，包括环收缩和环扩张。含氧阴离子基团显着加速了重排

  摘要：

  高烯丙基锂的一种非常通用的制备方法包括用 4,4'-二叔丁基联苯锂对高烯丙基苯基硫化物进行还原锂化。硫化物可以通过多种方法制备，包括 (1) 三乙胺催化将苯硫酚加成到共轭烯醛或烯酮上，然后进行 Wittig 或 Peterson 烯化，(2) 甲硅烷基烯醇醚与二苯基二硫缩醛催化的反应通过氯化锡，然后进行彼得森烯化，或 (3) 用烯丙基卤化物处理苯基硫醚或硫代缩醛的锂硫衍生物或相应的铜酸盐

  DOI：

  10.1021/ja00063a001
• 作为产物：
  描述：

  双(苯硫基)甲烷 在 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 lithium (N,N-dimethylamino)naphthalenide 作用下， 生成 4-(phenylthio)-1,6-heptadiene
  参考文献：
  名称：

  生成、一些合成用途和 1,2- 乙烯基重排二级和三级 homoallyllithiums，包括环收缩和环扩张。含氧阴离子基团显着加速了重排

  摘要：

  高烯丙基锂的一种非常通用的制备方法包括用 4,4'-二叔丁基联苯锂对高烯丙基苯基硫化物进行还原锂化。硫化物可以通过多种方法制备，包括 (1) 三乙胺催化将苯硫酚加成到共轭烯醛或烯酮上，然后进行 Wittig 或 Peterson 烯化，(2) 甲硅烷基烯醇醚与二苯基二硫缩醛催化的反应通过氯化锡，然后进行彼得森烯化，或 (3) 用烯丙基卤化物处理苯基硫醚或硫代缩醛的锂硫衍生物或相应的铜酸盐

  DOI：

  10.1021/ja00063a001

文献信息

• Scandium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Cyclopolymerization of Functionalized α,ω-Dienes and Copolymerization with Ethylene
  作者：Haobing Wang、Yanan Zhao、Masayoshi Nishiura、Yang Yang、Gen Luo、Yi Luo、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.9b04275

  日期：2019.8.14

  a isospecific fashion (95% mmm). In contrast, the polymerization of 4-phenylthio-1,6-heptadiene exclusively yielded 1,2-trans-1,4-cis-ECP units with high isotacticity (95% rrr). The DFT calculations revealed that an interaction between the scandium atom in the catalyst and the heteroatom in a diene monomer played an important role in controlling the regio- and stereochemistry of the diene cyclopolymerization

  在杂原子官能化的 α,ω-二烯的环聚合中精确控制区域和立体化学是非常有趣和重要的，但迄今为止仍然是一个挑战。我们在此报告了醚和硫醚官能化 1,6-庚二烯通过半夹心钪催化剂的区域、非对映选择性和立体有规环聚合。4-苄氧基-1,6-庚二烯的聚合选择性地提供了相应的苄氧基官能化环状聚合物，该聚合物由1,2,4-顺式取代的亚乙基环戊烷（ECP）微结构以等特异性方式（95% mmm）组成。相比之下，4-苯硫基-1,6-庚二烯的聚合仅产生具有高全同立构规整度 (95% rrr) 的 1,2-trans-1,4-cis-ECP 单元。DFT 计算表明，催化剂中的钪原子与二烯单体中的杂原子之间的相互作用在控制二烯环聚合的区域和立体化学方面起着重要作用。功能化的 1,6-庚二烯与乙烯的共聚也以可控的方式实现。