(3aS,5S,9bS)-5-methyl-3,3a-dihydro-5H-furo[3,2-c]isochromene-2,6,9-(9bH)-trione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (3aS,5S,9bS)-5-methyl-3,3a-dihydro-5H-furo[3,2-c]isochromene-2,6,9-(9bH)-trione
• 英文别名: (3aS,5S,9bS)-5-methyl-3,3a,5,9b-tetrahydrofuro[3,2-c]isochromene-2,6,9-trione
• 化学式: C₁₂H₁₀O₅
• 分子量: 234.208
• InChiKey: NQSKKMLGZKIGHQ-JUXRIQNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,5S,9bS)-5-methyl-3,3a-dihydro-5H-furo[3,2-c]isochromene-2,6,9-(9bH)-trione 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (2R,3aS,5S,8bS)-2-methoxy-5-methyl-3,3a,5,8b-tetrahydro-2H-difuro[3,2-b:3',4'-d]pyran
  参考文献：
  名称：

  Granaticin A的AB环吡喃内酯亚结构的合成

  摘要：

  开发了granaticin A的AB环亚结构的合成。通过 Sharpless 不对称二羟基化和随后的 oxa-Pictet-Spengler 环化，可以立体选择性地获得吡喃内酯部分。BF3·OEt2 的使用导致了顺式吡喃内酯的形成，而BF3·OEt2 与三氟乙酸的结合导致了反式异构体的形成。所得氢醌通过臭氧分解选择性裂解为二羧酸。芳基格氏试剂可以区域选择性地添加到不对称酸酐中。作为构建 B 环的替代策略，可以建立苯-呋喃环加成反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201279
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-(2',5'-dimethoxyphenyl)but-3-enoate 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 甲基磺酰胺 、 (DHQD)₂Phal 、 三氟化硼乙醚 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 、 三氟乙酸 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.24h， 生成 (3aS,5S,9bS)-5-methyl-3,3a-dihydro-5H-furo[3,2-c]isochromene-2,6,9-(9bH)-trione
  参考文献：
  名称：

  Granaticin A的AB环吡喃内酯亚结构的合成

  摘要：

  开发了granaticin A的AB环亚结构的合成。通过 Sharpless 不对称二羟基化和随后的 oxa-Pictet-Spengler 环化，可以立体选择性地获得吡喃内酯部分。BF3·OEt2 的使用导致了顺式吡喃内酯的形成，而BF3·OEt2 与三氟乙酸的结合导致了反式异构体的形成。所得氢醌通过臭氧分解选择性裂解为二羧酸。芳基格氏试剂可以区域选择性地添加到不对称酸酐中。作为构建 B 环的替代策略，可以建立苯-呋喃环加成反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201279

文献信息

• Unexpected Regioselectivity in the Synthesis of Pyranonaphthoquinone via the Diels−Alder Reaction
  作者：Yi Cui、Hao Jiang、Zhengtao Li、Na Wu、Zhen Yang、Junmin Quan

  DOI：10.1021/ol901902v

  日期：2009.10.15

  ylsilane 2 are explored by both computations and experiments. The regioselectivity is controlled by the electrostatic interaction of the lactone ring-oxygen and the vicinal quinone oxygen on the transition structure, which can be tuned by the terminal methyl group of the butadienes.

  通过计算和实验探索了吡喃醌1与（4,4-二甲氧基丁1,3-二烯-2-基氧基）三甲基硅烷2的Diels-Alder反应中异常的区域选择性。区域选择性由过渡结构上的内酯环-氧和邻位醌氧的静电相互作用控制，该相互作用可通过丁二烯的末端甲基进行调节。
• Total Synthesis of Crisamicin A
  作者：Zhengtao Li、Yingxiang Gao、Yefeng Tang、Mingji Dai、Guoxin Wang、Zhigang Wang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol800977n

  日期：2008.7.17

  Stereoselective total synthesis of natural product crisamicin A (1) was accomplished for the first time via the Pd/TMTU-catalyzed alkoxycarbonylative annulation to generate a unique cis-pyran-fused lactone, an intermolecular Diels-Alder reaction to construct the pyranonaphthoquinone unit, and a novel Pd-thiourea pincer complex-catalyzed homocoupling of functionalized naphthoquinones.
• Direct Total Syntheses of Frenolicin B and Kalafungin via Highly Regioselective Diels-Alder Reactions
  作者：George A. Kraus、Jun Li、Mark S. Gordon、Jan H. Jensen

  DOI：10.1021/jo00110a017

  日期：1995.3

  Frenolicin B, an anticoccidial agent, has been synthesized in six steps from ketone 3. Racemic kalafungin, an antifungal agent, has been synthesized in five steps. The key step in both syntheses, a regioselective Diels-Alder reaction, proceeds with complete regiocontrol and in excellent yield. One rationale for the remarkable stereocontrol is that the lactone ring induces ring-puckering in the quinone subunit which, in consort with electrostatic repulsion, contributes to the regioselectivity.
• Synthesis of the AB-Ring Pyranolactone Substructure of Granaticin A
  作者：Ruben Bartholomäus、Janina Bachmann、Christian Mang、Lars Ole Haustedt、Klaus Harms、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/ejoc.201201279

  日期：2013.1

  A synthesis of the AB-ring substructure of granaticin A was developed. The pyranolactone moiety was stereoselectively accessed by Sharpless asymmetric dihydroxylation and subsequent oxa-Pictet–Spengler cyclization. The use of BF3·OEt2 resulted in the formation of the cis pyranolactone, whereas the combination of BF3·OEt2 with trifluoroacetic acid led to the trans isomer. The resulting hydroquinones

  开发了granaticin A的AB环亚结构的合成。通过 Sharpless 不对称二羟基化和随后的 oxa-Pictet-Spengler 环化，可以立体选择性地获得吡喃内酯部分。BF3·OEt2 的使用导致了顺式吡喃内酯的形成，而BF3·OEt2 与三氟乙酸的结合导致了反式异构体的形成。所得氢醌通过臭氧分解选择性裂解为二羧酸。芳基格氏试剂可以区域选择性地添加到不对称酸酐中。作为构建 B 环的替代策略，可以建立苯-呋喃环加成反应。