(5-benzyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-phosphonic acid diethyl ester | 838851-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (5-benzyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: 5-benzyl-3-diethoxyphosphoryl-3,4-dihydro-2(5H)-furanone；5-Benzyl-3-diethoxyphosphoryloxolan-2-one
• CAS: 838851-03-9
• 化学式: C₁₅H₂₁O₅P
• 分子量: 312.303
• InChiKey: INZNHXIZXOFANR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  470.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (5-benzyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-phosphonic acid diethyl ester 在 potassium carbonate 作用下， 反应 0.25h， 以56%的产率得到5-苄基-3-亚甲基-二氢呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  2-Diethoxyphosphoryl-4-nitroalkanoates - Versatile Intermediates in the ­Synthesis of α-Alkylidene-γ-lactones and Lactams

  摘要：

  将各种硝基烷烃 7a-f 与(2-二乙氧基磷酰)丙烯酸乙酯 (6) 迈克尔加成，可得到 2-二乙氧基磷酰-4-硝基烷酸酯 8a-f。将硝基官能团转化为羟基或氨基并环化后，分别得到 3-(二乙氧基磷酰)四氢-2-呋喃酮 11a-e 或 3-(二乙氧基磷酰)吡咯烷-2-酮 14a-e。然后将这些化合物用于霍纳-沃兹沃斯-艾蒙斯醛的烯化反应，得到 3-亚烷基二氢呋喃-2-酮 12a-e 或 17a-c，以及 3-亚甲基吡咯烷-2-酮 15a-e。

  DOI：

  10.1055/s-2004-835656
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diethoxyphosphinoylacrylate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 47.17h， 生成 (5-benzyl-2-oxotetrahydrofuran-3-yl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-Diethoxyphosphoryl-4-nitroalkanoates - Versatile Intermediates in the ­Synthesis of α-Alkylidene-γ-lactones and Lactams

  摘要：

  将各种硝基烷烃 7a-f 与(2-二乙氧基磷酰)丙烯酸乙酯 (6) 迈克尔加成，可得到 2-二乙氧基磷酰-4-硝基烷酸酯 8a-f。将硝基官能团转化为羟基或氨基并环化后，分别得到 3-(二乙氧基磷酰)四氢-2-呋喃酮 11a-e 或 3-(二乙氧基磷酰)吡咯烷-2-酮 14a-e。然后将这些化合物用于霍纳-沃兹沃斯-艾蒙斯醛的烯化反应，得到 3-亚烷基二氢呋喃-2-酮 12a-e 或 17a-c，以及 3-亚甲基吡咯烷-2-酮 15a-e。

  DOI：

  10.1055/s-2004-835656

文献信息

• A general stereoselective method for the synthesis of cyclopropanecarboxylates. A new version of the homologous Horner–Wadsworth–Emmons reaction
  作者：Henryk Krawczyk、Katarzyna Wąsek、Jacek Kędzia、Jakub Wojciechowski、Wojciech M. Wolf

  DOI：10.1039/b712145h

  日期：——

  The synthesis of α-, β- and γ-substituted α-phosphono-γ-lactones was accomplished using different ring closure and ring homologation strategies. It was found that the lactones could be selectively transformed into the corresponding ethyl cyclopropanecarboxylates by treatment with sodium ethoxide in boiling THF. The reported reaction provides an attractive alternative to the classical homologous Horner–Wadsworth–Emmons approach to the construction of cyclopropanes with electron-withdrawing functionalities.

  通过不同的环闭合和环同系化策略，成功合成了α-、β-和γ-取代的α-磷酸-γ-内酯。研究发现，这些内酯可以通过在沸腾的四氢呋喃中用乙醇钠处理，选择性地转化为相应的乙基环丙烷羧酸酯。所报道的反应为构建带有吸电子功能的环丙烷提供了一种吸引人的替代方法，超越了经典的同系化Horner-Wadsworth-Emmons方法。
• 2-Diethoxyphosphoryl-4-nitroalkanoates - Versatile Intermediates in the ­Synthesis of α-Alkylidene-γ-lactones and Lactams
  作者：Tomasz Janecki、Edyta Błaszczyk、Henryk Krawczyk

  DOI：10.1055/s-2004-835656

  日期：——

  Michael addition of various nitroalkanes 7a-f to ethyl (2-diethoxyphosphoryl)acrylate (6) gave 2-diethoxyphosphoryl-4-nitroalkanoates 8a-f. Transformation of the nitro functionality into hydroxy or amino group and cyclization yielded 3-(diethoxyphosphoryl)tetrahydro-2-furanones 11a-e or 3-(diethoxyphosphoryl)pyrrolidin-2-ones 14a-e, respectively. These compounds were then used in Horner-Wadsworth-Emmons olefinations of aldehydes to give 3-alkylidenedihydrofuran-2-ones 12a-e or 17a-c and 3-methylidenepyrrolidin-2-ones 15a-e.

  将各种硝基烷烃 7a-f 与(2-二乙氧基磷酰)丙烯酸乙酯 (6) 迈克尔加成，可得到 2-二乙氧基磷酰-4-硝基烷酸酯 8a-f。将硝基官能团转化为羟基或氨基并环化后，分别得到 3-(二乙氧基磷酰)四氢-2-呋喃酮 11a-e 或 3-(二乙氧基磷酰)吡咯烷-2-酮 14a-e。然后将这些化合物用于霍纳-沃兹沃斯-艾蒙斯醛的烯化反应，得到 3-亚烷基二氢呋喃-2-酮 12a-e 或 17a-c，以及 3-亚甲基吡咯烷-2-酮 15a-e。
• Novel Synthesis, Cytotoxic Evaluation, and Structure−Activity Relationship Studies of a Series of α-Alkylidene-γ-lactones and Lactams
  作者：Tomasz Janecki、Edyta Błaszczyk、Kazimierz Studzian、Anna Janecka、Urszula Krajewska、Marek Różalski

  DOI：10.1021/jm048970a

  日期：2005.5.1

  5-Alkyl- and 5-arylalkyl-3-methylenedihydrofuran-2-ones 13a-e, 3-alkylidenedihydrofuran-2-ones 18a-c, and 3-methylenepyrrolidin-2-ones 16a-e were synthesized utilizing ethyl 2-diethoxyphosphoryl-4-nitroalkanoates 9a-e as common intermediates. All obtained compounds were tested against L-1210, HL-60, and NALM-6 leukemia cells. The highest cytotoxic activity was observed for 3-methylenefuranones 13d,e bearing benzyl or 3,4-dimethoxyphenylmethyl substituents at position 5, with IC50 values of 5.4 and 6.0 mu M, respectively. Contrary to the literature reports, no enhancement in activity due to the presence of a hydroxy group was found when the cytotoxicity of furanones 13a,b,d and 5-(1'-hydroxyalkyl)-3-methylenedihydrofuran-2-ones 6a,b,d was compared. The anticancer activity of pyrrolidinones 16a-e and 3-alkylidenefuranones 18a-c was much weaker than that of furanones 13a-e.