anti-2-phenylethylthiirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: anti-2-phenylethylthiirane
• 英文别名: 2-(2-Phenylethyl)thiirane 1-oxide
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: BDPKFRZMNXYCHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-2-phenylethylthiirane 在 lithium hexamethyldisilazane 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 N,N-bis(trimethylsilyl)-4-phenyl-(E)-1-butenesulfenamide
  参考文献：
  名称：

  N，N-双（三甲基甲硅烷基）-1-链烯基亚磺酰胺的制备及其脱甲硅烷基化转化为1-链烯基亚磺胺类。新的稳定的1-烯烃亚磺酸衍生物

  摘要：

  通过1-链烯基磺酸根阴离子与TMSCl和LiHMDS的反应合成了八种稳定的N，N-双（三甲基甲硅烷基）-1-链烯基亚酰胺（3）。通过蒸馏或色谱法分离化合物3。可以在不带有α-氢的醛和酮的存在下将1-烯基次磺酰胺（3）进行甲硅烷基化，以单一异构体或围绕CN键的几何异构体的混合物形式提供1-链烯亚磺酰胺（7）。化合物3的原去甲硅烷基化生成在氮上仅具有氢的1-链烯基次磺酰胺（8）。母体1-烯烃亚磺酰胺8 不是特别稳定，但可以表征。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00406-1

文献信息

• N,N-bis(trimethylsilyl)alkenesulfenamides: synthesis and transaminations via S-alkenylthiophthalimides. A general route to alkenesulfenamides and alkenesulfonamides
  作者：Adrian L. Schwan、Mitchell D. Refvik

  DOI：10.1039/c39950001949

  日期：——

  N,N-bis(Trimethylsilyl)alkenesulfenamides 3, prepared by the reaction of trans-alkenesulfenates with TMSCI and LiHMDS, are modified to their corresponding S-alkenylthiophthalimides 6 which are then converted to alkenesulfenamides 7 bearing more general nitrogen functionality.

  通过反式烯基亚磺酸盐与TMSCl和LiHMDS反应制备的N,N-双(三甲基硅基)烯基亚磺酰胺3，经过修饰转化为相应的S-烯基噻吩酞菁6，随后再转化为更具通用氮功能的烯基亚磺酰胺7。
• Sulfenate Substitution as a Complement and Alternative to Sulfoxidation in the Diastereoselective Preparation of Chiral β-Substituted β-Amino Sulfoxides
  作者：Stefan C. Söderman、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1021/jo302769b

  日期：2013.2.15

  absolute configuration of the products makes the sulfenate protocol complementary to other existing preparations, including the commonly employed sulfoxidation of β-amino sulfides. The reactivity of N-Boc-protected 2-benzyl-2-aminoethyl iodide was found to be superior to the less sterically encumbered n-butyl iodide. A transition state model is proposed to account for the stereochemistry of the products

  根据先前的交流，评估了亚磺酸根阴离子与手性N -Boc保护的β-取代的β-氨基碘化物的反应，作为手性β-取代的β-氨基亚砜的概念上不同的合成方法。使用芳烃次硫酸盐时，收率通常在71％至92％的范围内，而dr经常接近9：1。烷磺酸盐被证明具有较低的反应活性，从而降低了收率和博士率。1-链烯次磺酸盐显示出高反应活性，化学产率为60-86％，dr通常接近9：1甚至高达95：5。（S）-β-氨基碘化物亲电试剂产生（R S，S C）-β-氨基亚砜，而（R）-氨基碘化物提供（S S，R C）-β-氨基亚砜。产品的绝对构型使亚硫酸盐方案可与其他现有制剂（包括常用的β-氨基硫化物的硫氧化）互补。发现N -Boc保护的2-苄基-2-氨基乙基碘化物的反应性优于较少空间阻碍的正丁基碘化物。提出了一种过渡态模型以说明产物的立体化学以及亲电试剂的高反应性。总体而言，化学代表了一种在分子中引入硫立构性的新方法。
• The Preparation of (<i>E</i>)-1-Alkenylthiosilanes by the Reduction and Silicon Capture of 1-Alkenesulfenate Anions
  作者：Adrian L. Schwan、Mitchell D. Refvik

  DOI：10.1055/s-1998-1572

  日期：1998.1

  A collection of (E)-1-alkenesulfenate anions were reduced by LiAlH4 at low temperature. The resulting enethiolates, with their E geometry intact, could be captured with chlorosilane to afford silicon protected enethiol ethers of thioaldehydes and thioketones. Reduction at a higher temperature prompts isomerization of the double bond.

  一组(E)-1-烯烃硫酸盐阴离子在低温下被LiAlH4还原。生成的烯硫醇盐保持其E几何构型，可以与氯硅烷结合，从而得到硅保护的烯硫醇醚，这些醚来自硫醛和硫酮。在较高温度下的还原会促使双键异构化。
• Thermolysis of Alkyl Sulfoxides and Derivatives:  A Comparison of Experiment and Theory
  作者：Jerry W. Cubbage、Yushen Guo、Ryan D. McCulla、William S. Jenks

  DOI：10.1021/jo0160625

  日期：2001.12.1

  Gas-phase activation data were obtained for model sulfoxide elimination reactions. The activation enthalpy for methyl 3-phenylpropyl sulfoxide is 32.9 +/- 0.9 kcal/mol. Elimination by methyl vinyl sulfoxide to form acetylene has an enthalpic barrier of 41.6 +/- 0.8 kcal/mol and that of 3-phenylpropyl methanesulfinate to form hydrocinnamaldehyde is 34.6 +/- 0.6 kcal/mol. Calculations at the MP2/6-311+G(3df

  获得了用于模型亚砜消除反应的气相活化数据。3-甲基苯基丙亚砜的活化焓为32.9 +/- 0.9 kcal / mol。用甲基乙烯基亚砜消除形成乙炔的焓屏障为41.6 +/- 0.8kcal / mol，而3-亚苯基丙基甲亚磺酸盐形成氢肉桂醛的焓屏障为34.6 +/- 0.6kcal / mol。对于这些反应的简化模型，在MP2 / 6-311 + G（3df，2p）// MP2 / 6-31G（d，p）级别进行的计算分别提供了32.3、40.3和32.7 kcal / mol的势垒。通过计算检查了一系列其他化合物，结果表明，除通常确定的DeltaH ++外，如果有可用的DeltaH数据，则对亚砜消除反应的取代基影响要简单得多。
• Schwan, Adrian L.; Refvik, Mitchell D., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 96, # 1-4, p. 327 - 328
  作者：Schwan, Adrian L.、Refvik, Mitchell D.

  DOI：——

  日期：——