(12R)-(+)-12-Methyl-13-tridecanolide | 160496-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (12R)-(+)-12-Methyl-13-tridecanolide
• 英文别名: Oxacyclotetradecan-2-one, 13-methyl-, (13R)-；(13R)-13-methyl-oxacyclotetradecan-2-one
• CAS: 160496-16-2
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂
• 分子量: 226.359
• InChiKey: NFNWPPOMMYDNFQ-CYBMUJFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.884±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-碘-1-戊烯 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ruthenium carbene complex 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (12R)-(+)-12-Methyl-13-tridecanolide
  参考文献：
  名称：

  Macrocycles by Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  钌卡宾配合物1和2（0.05-5 mol%）催化通过环闭合重排（RCM）进行的高效大环化反应，涉及1,ω-二烯。成功进行RCM的关键参数为：(i) 存在一个功能团，作为中介实体，组装反应位点；(ii) 该极性基团与要重排的烯烃之间的适当距离；(iii) 双键附近较低的立体拥挤。然而，与之前的假设相反，形成的环大小和底物的环闭合构象倾向被证明重要性较小。这些方面通过一些简单的合成示例得以说明，包括大环内酯、内酰胺、醚和酮的合成，其中包括带有麝香气味的香料成分Exaltolide、Exaltone和Arova 16，以及大环药物recifeiolide (24)，以及生物碱epilachnene (40)及其同分异构体9-丙基-10-氮杂环十二烷-12-内酯 (39)，这些都是墨西哥甲虫Epilachnar varivestis蛹的防御分泌物的活性成分。

  DOI：

  10.1055/s-1997-4472

文献信息

• An alternative stereoselective synthesis of the macrocyclic fragrances (R)-12-methyltridecanolide and (S)-muscolide by means of an asymmetric catalytic conjugate addition/Baeyer–Villiger oxidation
  作者：Patrizia Scafato、Augusto Larocca、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.09.007

  日期：2006.10

  alternative catalytic, highly enantioselective approach to (R)-12-methyltridecanolide and (S)-muscolide, that is, chiral macrocyclic lactones which are good musk odorants. In fact, they can be efficiently prepared by a sequence of reactions consisting of a catalytic asymmetric conjugated addition of dimethylzinc to suitable α,β-unsaturated enones followed by a Baeyer–Villiger oxidation. Interestingly, high

  我们在本文中显示了对（R）-12-甲基十三烷醇化物和（S）-麝香内酯的另一种催化的，高对映选择性的方法，即手性大环内酯是良好的麝香气味。实际上，可以通过一系列反应来有效地制备它们，包括将二甲基锌催化不对称共轭加成到合适的α，β-不饱和烯酮中，然后进行Baeyer-Villiger氧化。有趣的是，借助于“对位”亚磷酰胺L1，在不对称共轭物添加中获得了高对映体过量（最高达92％）。
• Conformationally Unbiased Macrocyclization Reactions by Ring Closing Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1021/jo960733v

  日期：1996.1.1
• Kraft, Philip; Tochtermann, Werner, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 12, p. 1161 - 1164
  作者：Kraft, Philip、Tochtermann, Werner

  DOI：——

  日期：——
• Macrocycles by Ring-Closing Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1055/s-1997-4472

  日期：1997.7

  The ruthenium carbene complexes 1 and 2 (0.05-5 mol%) catalyse highly efficient macrocyclization reactions of 1,ω-dienes by ring-closing metathesis (RCM). Key parameters for successful RCM are (i) the presence of a functional group which serves as a relay entity that assembles the reacting sites, (ii) an appropriate distance between this polar group and the alkenes to be metathesized, and (iii) low steric congestion near the double bonds. Contrary to previous assumptions, however, the ring size formed and the conformational predisposition of the substrates for ring closure turned out to be of minor importance. These aspects are illustrated by some straightforward syntheses of macrocyclic lactones, lactams, ethers and ketones, including the musk odored perfume ingredients Exaltolide, Exaltone and Arova 16, of the macrolide recifeiolide (24), as well as of the alkaloids epilachnene (40) and its homologue 9-propyl-10-azacyclododecan-12-olide (39), which are active principles of the defense secretions of the pupae of the mexican beetle Epilachnar varivestis .

  钌卡宾配合物1和2（0.05-5 mol%）催化通过环闭合重排（RCM）进行的高效大环化反应，涉及1,ω-二烯。成功进行RCM的关键参数为：(i) 存在一个功能团，作为中介实体，组装反应位点；(ii) 该极性基团与要重排的烯烃之间的适当距离；(iii) 双键附近较低的立体拥挤。然而，与之前的假设相反，形成的环大小和底物的环闭合构象倾向被证明重要性较小。这些方面通过一些简单的合成示例得以说明，包括大环内酯、内酰胺、醚和酮的合成，其中包括带有麝香气味的香料成分Exaltolide、Exaltone和Arova 16，以及大环药物recifeiolide (24)，以及生物碱epilachnene (40)及其同分异构体9-丙基-10-氮杂环十二烷-12-内酯 (39)，这些都是墨西哥甲虫Epilachnar varivestis蛹的防御分泌物的活性成分。