1-O-acetyl-4-O-(tert-butyldimethyl)silyl-β-L-rhodinose | 288859-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 1-O-acetyl-4-O-(tert-butyldimethyl)silyl-β-L-rhodinose
• 英文别名: [(2R,5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyloxan-2-yl] acetate
• CAS: 288859-46-1
• 化学式: C₁₄H₂₈O₄Si
• 分子量: 288.459
• InChiKey: DRQOFGXVESNDBH-WCFLWFBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-acetyl-4-O-(tert-butyldimethyl)silyl-β-L-rhodinose 在 吡啶 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6S)-4-[(2S,5S,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-5-iodo-2-methyl-6-[[(2R,3S,4R)-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]-4-phenylmethoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-3-yl]oxy]oxan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Landomycin A的合成研究：乙酸左旋罗糖基乙酸酯衍生物的合成和糖基化反应。

  摘要：

  描述了一种高效的八步合成L-铑基糖基乙酸酯衍生物3的方法。合成源自乳酸（S）乳酸，涉及到乳醛衍生物7的高度立体选择性，螯合物控制的烯丙基三丁基锡烷的加成。通过用Ac（2）对吡喃糖前体进行乙酰化，高选择性地建立了3的β-端基异构体构型。 CH（2）Cl（2）中的）O和Et（3）N。含有3-O-TES醚的3和乙酸L-Rhodinosylacetate 10的糖苷化反应的初步研究表明，这些化合物是高反应性糖苷化剂，并且三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯是有效的糖基化促进剂。以15作为受体的最佳反应条件包括在-78摄氏度下使用乙醚作为反应溶剂和0.2当量的TES-OTf。证明10的TES醚保护基在这些反应条件下太不稳定，在10和15的反应中获得16a，17和18a的混合物。双糖17是通过原位切割双糖16a的TES醚而产生的，而三糖18a是由原位生成的17（或16a本身）的糖苷化产生的，其第二当量为10。通

  DOI：

  10.1021/jo015756a
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-4-(tert-butyldimethyl)silyloxy-5-(4-methoxybenzyloxy)-hexanal 在 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 1-O-acetyl-4-O-(tert-butyldimethyl)silyl-β-L-rhodinose
  参考文献：
  名称：

  Landomycin A的合成研究：乙酸左旋罗糖基乙酸酯衍生物的合成和糖基化反应。

  摘要：

  描述了一种高效的八步合成L-铑基糖基乙酸酯衍生物3的方法。合成源自乳酸（S）乳酸，涉及到乳醛衍生物7的高度立体选择性，螯合物控制的烯丙基三丁基锡烷的加成。通过用Ac（2）对吡喃糖前体进行乙酰化，高选择性地建立了3的β-端基异构体构型。 CH（2）Cl（2）中的）O和Et（3）N。含有3-O-TES醚的3和乙酸L-Rhodinosylacetate 10的糖苷化反应的初步研究表明，这些化合物是高反应性糖苷化剂，并且三烷基甲硅烷基三氟甲磺酸酯是有效的糖基化促进剂。以15作为受体的最佳反应条件包括在-78摄氏度下使用乙醚作为反应溶剂和0.2当量的TES-OTf。证明10的TES醚保护基在这些反应条件下太不稳定，在10和15的反应中获得16a，17和18a的混合物。双糖17是通过原位切割双糖16a的TES醚而产生的，而三糖18a是由原位生成的17（或16a本身）的糖苷化产生的，其第二当量为10。通

  DOI：

  10.1021/jo015756a

文献信息

• Total Synthesis of Landomycin A, a Potent Antitumor Angucycline Antibiotic
  作者：Xiaoyu Yang、Boqiao Fu、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja205339p

  日期：2011.8.17

  The first total synthesis of landomycin A, the longest and most potent antitumor angucycline antibiotic, has been achieved in 63 steps and 0.34% overall yield starting from 2,5-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dimethylphenol, triacetyl d-glucal, and d-xylose, with a convergent linear sequence of 21 steps.

  兰霉素 A 是最长、最有效的抗肿瘤角环素类抗生素，首次全合成，从 2,5-二羟基苯甲酸、3,5-二甲基苯酚、三乙酰 d-葡萄糖和 d-葡萄糖开始，共分 63 个步骤，总产率为 0.34%。 -木糖，具有 21 步的收敛线性序列。
• Synthesis of the 2-deoxy trisaccharide glycal of antitumor antibiotics landomycins A and E
  作者：Xiaohua Li、Justin Woodward、Ali Hourani、Danyang Zhu、Sabrine Ayoub、Jianglong Zhu

  DOI：10.1016/j.carres.2016.04.031

  日期：2016.7

  Synthesis of the 2-deoxy trisaccharide glycal of antitumor antibiotics landomycins A and E has been described. The synthesis involves an anomeric O-alkylation for the synthesis of 2-deoxy beta-linked disaccharide, a tert-butyldimethylsilyl triflate-catalyzed alpha-selective L-rhodinosylation, and a lithium 4,4'-di-tert-butylbiphenyl-mediated reductive debenzylation and concomitant reductive lithiation-elimination

  已经描述了抗肿瘤抗生素兰霉素A和E的2-脱氧三糖糖基的合成。该合成涉及用于合成2-脱氧β-连接的二糖的异头O-烷基化，叔丁基二氟甲磺酸叔丁基二甲基甲硅烷基催化的α-选择性L-古丁糖基化和4,4'-二叔丁基联苯锂介导的还原反应脱苄基化和伴随的还原性锂化消除，以生产2-脱氧三糖。
• A Highly Stereoselective Synthesis of the Landomycin A Hexasaccharide Unit
  作者：William R. Roush、Chad E. Bennett

  DOI：10.1021/ja000743k

  日期：2000.6.1