cis-2-hydroxymethyl-5-phenyl-N-tosylpyrrolidine | 137401-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-2-hydroxymethyl-5-phenyl-N-tosylpyrrolidine
• 英文别名: cis-2-hydroxymethyl-5-phenyl-1-p-toluenesulfonylpyrrolidine；((2R*,5S*)-5-phenyl-1-tosylpyrrolidin-2-yl)methanol；[(2S,5R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-phenylpyrrolidin-2-yl]methanol
• CAS: 137401-55-9
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₃S
• 分子量: 331.436
• InChiKey: SXCRSYMHHQLLJI-FUHWJXTLSA-N

物化性质

• 沸点：
  509.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.245±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-hydroxymethyl-5-phenyl-N-tosylpyrrolidine 、 4-溴苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到cis-5-phenyl-N-tosylpyrrolidin-2-ylmethyl 4 bromobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Gallagher, Timothy; Jones, Stephen W.; Mahon, Mary F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 9, p. 2193 - 2198

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-4-戊烯-1-酮 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 cis-2-hydroxymethyl-5-phenyl-N-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  微波和热促进的亚胺基自由基环化：一种合成功能化吡咯啉的通用方法

  摘要：

  O亚胺基自由基环化的详细研究-aryloximes 拴在烯烃上的报道。可以通过微波辐射或油浴中的常规加热来触发反应。可以使用各种自由基陷阱，使 C-C、C-N、C-O、C-S 或 C-X 键形成并产生多种功能化的吡咯啉。含有烯丙基硫化物的底物通过串联环化-硫基自由基 β-消除途径提供末端烯烃。羟基化底物的环化表现出适度的非对映选择性，在某些情况下，这可部分归因于分子内氢键。计算研究表明热力学可能在控制环化的立体化学方面发挥作用。通过使用O -( p -tert -butylphenyl )oximes 代替O -phenyloximes 作为底物，这些第二代亚胺基自由基前体可用于常规加热促进的单锅肟醚形成-环化。从这些反应中获得的功能化吡咯啉可以通过几种不同的方式方便地转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01806

文献信息

• Acid-Catalyzed Cyclization of Vinylsilanes Bearing an Amino Group. Stereoselective Synthesis of Pyrrolidines¹
  作者：Katsukiyo Miura、Takeshi Hondo、Takahiro Nakagawa、Tatsuyuki Takahashi、Akira Hosomi

  DOI：10.1021/ol991341o

  日期：2000.2.1

  1 bearing an amino group protected by an electron-withdrawing group were smoothly cyclized to 2-(silylmethyl)pyrrolidines 2. This cyclization was utilized for the stereoselective synthesis of 2,n-disubstituted pyrrolidines (n = 3-5). The cyclized products could be converted to the corresponding alcohols by oxidative cleavage of the carbon-silicon bond with TBAF and H2O2.

  [反应：见正文]在酸催化剂的存在下，将带有被吸电子基团保护的氨基的乙烯基硅烷1平滑环化为2-（甲硅烷基甲基）吡咯烷2。该环化反应用于2的立体选择性合成正二取代的吡咯烷（n = 3-5）。通过用TBAF和H 2 O 2氧化碳-硅键，可以将环化产物转化为相应的醇。
• Synthesis of Functionalized Pyrrolines via Microwave-Promoted Iminyl Radical Cyclizations
  作者：Jatinder Singh、Garrison A. Nickel、Yu Cai、Dakota D. Jones、Tanner J. Nelson、Jeshurun E. Small、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01148

  日期：2021.5.21

  O-Phenyloximes tethered to alkenes undergo 5-exo-trig iminyl radical cyclizations upon microwave irradiation. Trapping of the resulting cyclic radicals results in C–C, C–N, C–O, C–S, or C–X bond formation. Allylic sulfides undergo a tandem cyclization–thiyl radical β-elimination, affording terminal alkenes. The cyclizations exhibit a broad scope, and in some cases they are highly diastereoselective

  束缚于烯烃的O-苯基肟在微波辐射下经历5- exo - trig亚氨基自由基环化。捕集所产生的环状自由基会导致C–C，C–N，C–O，C–S或C–X键的形成。烯丙基硫化物进行串联环化-噻吩基β-消除，提供末端烯烃。环化作用范围广，在某些情况下，它们具有非对映选择性。吡咯啉加合物是通用的中间体，可以转化为多种不同的物种。
• Double Reduction of Cyclic Aromatic Sulfonamides:  A Novel Method for the Synthesis of 2- and 3-Aryl-Substituted Cyclic Amines
  作者：Paul Evans、Thomas McCabe、Ben S. Morgan、Sophie Reau

  DOI：10.1021/ol0480123

  日期：2005.1.1

  The facile double reduction of bicyclic aromatic sulfonamides was used to synthesize a variety of 2- and 3-aryl-substituted pyrrolidines and 2-phenylpiperidine. The method features a combined nitrogen protection and a traceless tether for the transposition of the aromatic moiety from nitrogen to carbon.
• Gallagher, Timothy; Jones, Stephen W.; Mahon, Mary F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 9, p. 2193 - 2198
  作者：Gallagher, Timothy、Jones, Stephen W.、Mahon, Mary F.、Molloy, Kieran C.

  DOI：——

  日期：——
• Microwave- and Thermally Promoted Iminyl Radical Cyclizations: A Versatile Method for the Synthesis of Functionalized Pyrrolines
  作者：Jatinder Singh、Tanner J. Nelson、Samuel A. Mansfield、Garrison A. Nickel、Yu Cai、Dakota D. Jones、Jeshurun E. Small、Daniel H. Ess、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01806

  日期：2022.12.16

  enabling C–C, C–N, C–O, C–S, or C–X bond formation and producing a diverse array of functionalized pyrrolines. Substrates containing an allylic sulfide furnish terminal alkenes by a tandem cyclization–thiyl radical β-elimination pathway. Cyclizations of hydroxylated substrates exhibit moderate diastereoselectivity that in some cases can partially be attributed to intramolecular hydrogen bonding. Computational

  O亚胺基自由基环化的详细研究-aryloximes 拴在烯烃上的报道。可以通过微波辐射或油浴中的常规加热来触发反应。可以使用各种自由基陷阱，使 C-C、C-N、C-O、C-S 或 C-X 键形成并产生多种功能化的吡咯啉。含有烯丙基硫化物的底物通过串联环化-硫基自由基 β-消除途径提供末端烯烃。羟基化底物的环化表现出适度的非对映选择性，在某些情况下，这可部分归因于分子内氢键。计算研究表明热力学可能在控制环化的立体化学方面发挥作用。通过使用O -( p -tert -butylphenyl )oximes 代替O -phenyloximes 作为底物，这些第二代亚胺基自由基前体可用于常规加热促进的单锅肟醚形成-环化。从这些反应中获得的功能化吡咯啉可以通过几种不同的方式方便地转化。