diethyl 1-cyclohexyl-1,1-difluoromethylphosphonate | 176647-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-cyclohexyl-1,1-difluoromethylphosphonate
• 英文别名: diethyl (cyclohexyldifluoromethyl)phosphonate；Phosphonic acid, (cyclohexyldifluoromethyl)-, diethyl ester；[diethoxyphosphoryl(difluoro)methyl]cyclohexane
• CAS: 176647-42-0
• 化学式: C₁₁H₂₁F₂O₃P
• 分子量: 270.257
• InChiKey: SAHKPJPFOOYGJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(phenylsulfonyl)cyclohexene 在 disodium hydrogenphosphate 、 cerium(III) chloride 、 sodium amalgam 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 diethyl 1-cyclohexyl-1,1-difluoromethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  （二乙氧基膦酰基）二氟甲基阴离子与无环和环状乙烯基砜的共轭加成反应

  摘要：

  铈介导的（二乙氧基膦酰基）二氟甲基锂与环状乙烯基砜的共轭加成反应顺利进行。还原得到正式的烷基化产物，将二氟亚甲基膦酸酯基团连接到仲碳原子上。对于无环乙烯基砜，添加的效率明显较低，并且去质子化与添加竞争。在没有氯化铈（III）的情况下添加完全失败。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01313-0

文献信息

• Hydrophosphonodifluoromethylation of Alkenes via Thiyl-Radical/Photoredox Catalysis
  作者：Wenhao Huang、Jingzhi Chen、Daocheng Hong、Wenxin Chen、Xu Cheng、Yuxi Tian、Guigen Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02354

  日期：2018.1.19

  Visible-light-induced catalytic hydrophosphonodifluoromethylation of mono- and disubstituted alkenes using bromodifluoromethanephosphonate with a Hantzsch ester as the terminal reductant is reported. The combination of thiyl-radical catalysis with photoredox catalysis is important for achieving good chemoselectivity and high yields.

  据报道，使用溴二氟甲烷膦酸酯与汉茨tz酯作为末端还原剂，可见光诱导的单和双取代烯烃的催化氢膦二氟甲基化反应。硫代自由基催化与光氧化还原催化的结合对于实现良好的化学选择性和高产率是重要的。
• Simple and efficient synthesis of 2,2-disubstituted-1,1-difluorophosphonates and phosphonothioates
  作者：Serge R. Piettre

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00239-0

  日期：1996.3

  Generation of dialkyl phosphonyl and thiophosphonyl radicals in the presence of 1,1-difluoroolefins furnishes regioadducts 1, thereby providing the first general synthesis of 2,2-disubstituted-1,1-difluorophosphonates and -phosphonothioates. Phosphinyl radicals and radicals derived from diarylphosphine oxide are shown to behave in an analogous manner. Addition of the same radicals onto a monosubstituted

  在1，1-二氟烯烃的存在下二烷基膦酰基和硫代膦酰基的产生提供了区域加合物1，从而提供了2，2-二取代的1，1-二氟膦酸酯和-硫代膦酸酯的第一一般合成。膦酰基和衍生自二芳基膦氧化物的自由基显示出相似的行为。将相同的基团加到单取代的1，1-二氟烯烃上主要得到反向的区域加合物，从而证明了该新制剂与文献中可用的合成方法具有互补性。
• Photochemical generation of difluoromethyl radicals having various functional groups and their highly regioselective addition to olefins and aromatic substitution
  作者：Hirokatsu Nagura、Satoru Murakami、Toshio Fuchigami

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.081

  日期：2007.10

  Difluoromethyl radicals bearing ester, phosphonate, nitrile, cyclic carbonate, and carbamate groups were generated by the photoinitiated S–CF2 bond cleavage of electrosynthesized α,α-difluorosulfides, and their addition to olefins and aromatic substitution were successfully carried out to provide the regioselective adducts and substitution products in moderate yields. The yields of substitution products

  电合成的α，α-二氟硫化物通过光引发的S–CF 2键裂解生成带有酯基，膦酸酯基，腈基，环状碳酸酯基和氨基甲酸酯基团的二氟甲基自由基，并成功地将其添加到烯烃中并进行了芳族取代，从而提供了区域选择性加合物和替代产品的收率中等。通过加入二苯基二硒化物和2,4,6-三甲基吡啶，取代产物的产率提高。
• Conjugate addition reactions of a (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyl anion equivalent to acyclic and cyclic vinyl sulfones
  作者：K. Blades、D. Lapôtre、J.M. Percy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01313-0

  日期：1997.8

  Cerium-mediated conjugate additions of (diethoxyphosphinoyl)difluoromethyllithium to cyclic vinyl sulfones proceeded smoothly; reduction afforded the products of formal alkylation, attaching the difluoromethylene phosphonate group to a secondary carbon atom. With acyclic vinyl sulfones, the addition was considerably less efficient and deprotonation competed with addition. Addition failed completely

  铈介导的（二乙氧基膦酰基）二氟甲基锂与环状乙烯基砜的共轭加成反应顺利进行。还原得到正式的烷基化产物，将二氟亚甲基膦酸酯基团连接到仲碳原子上。对于无环乙烯基砜，添加的效率明显较低，并且去质子化与添加竞争。在没有氯化铈（III）的情况下添加完全失败。