methyl 2-hydroxy-4-oxo-2-phenylhexanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-4-oxo-2-phenylhexanoate
• 英文别名: methyl (2R)-2-hydroxy-4-oxo-2-phenylhexanoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: FRFKNSYNURBLJY-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 丁酮 在 甲酸 作用下， 反应 144.0h， 生成 methyl 2-hydroxy-4-oxo-2-phenylhexanoate 、 methyl 2-hydroxy-4-oxo-2-phenylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  基于双吡啶的胺有机催化剂催化官能化酮的不对称直接羟醛反应

  摘要：

  含有基于双吡啶和氨基酸的伯仲胺的有机催化剂已被设计用于催化功能化酮的不对称直接醛醇反应，包括 α-酮膦酸酯、α-酮酯以及作为醛醇反应受体的 α,α-二烷氧基酮。以中等至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 98% ee）获得具有手性叔醇的相应产物。过渡结构的理论研究表明，质子化哌啶对该反应的反应性和对映选择性很重要。

  DOI：

  10.1021/ja800839w

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Direct Aldol Reactions of Ketones with α-Keto Acids and Their Application to the Synthesis of 2-Hydroxy-γ-butyrolactones
  作者：Xiao-Ying Xu、Zhuo Tang、Yan-Zhao Wang、Shi-Wei Luo、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jo701868t

  日期：2007.12.1

  of organocatalysts for the asymmetric direct aldol reactions of ketones with α-keto acids were designed on the basis of molecular recognition and prepared from proline and aminopyridines. The organic molecule 8e, derived from proline and 6-methyl-2-amino pyridine, was the best catalyst, affording excellent enantioselectivities (up to 98% ee) for the direct aldol reactions of acetone or 2-butanone with

  在分子识别的基础上，设计了多种有机催化剂，用于酮与α-酮酸的不对称直接羟醛直接反应，并由脯氨酸和氨基吡啶制备。有机分子8e衍生自脯氨酸和6-甲基-2-氨基吡啶的最佳催化剂，对丙酮或2-丁酮与各种α-酮酸和用于各种无环脂族酮与3-（2-硝基苯基）-2-氧代丙酸的反应。通过非对映选择性还原和内酯化的反应序列可以将羟醛加成物转化为2-羟基-γ-丁内酯。对过渡态的实验和理论研究表明，有机催化剂的酰胺N和吡啶N分别与α-酮酸的酮氧基和羧酸羟基选择性地形成氢键。这两个氢键相互作用对于直接不对称羟醛缩合的反应性和对映选择性很重要。
• Asymmetric Direct Aldol Reaction of Functionalized Ketones Catalyzed by Amine Organocatalysts Based on Bispidine
  作者：Jie Liu、Zhigang Yang、Zhen Wang、Fei Wang、Xiaohong Chen、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng、Zhishan Su、Changwei Hu

  DOI：10.1021/ja800839w

  日期：2008.4.1

  Organocatalysts containing primary-secondary amine based on bispidine and amino acid have been designed to catalyze the asymmetric direct aldol reaction of functionalized ketones including alpha-keto phosphonates, alpha-keto esters, as well as alpha,alpha-dialkoxy ketones as aldol reaction acceptors. The corresponding products with chiral tertiary alcohols were obtained in moderate to high yields (up

  含有基于双吡啶和氨基酸的伯仲胺的有机催化剂已被设计用于催化功能化酮的不对称直接醛醇反应，包括 α-酮膦酸酯、α-酮酯以及作为醛醇反应受体的 α,α-二烷氧基酮。以中等至高产率（高达 97%）和高对映选择性（高达 98% ee）获得具有手性叔醇的相应产物。过渡结构的理论研究表明，质子化哌啶对该反应的反应性和对映选择性很重要。
• In Situ Formed Bifunctional Primary Amine-Imine Catalyst for Asymmetric Aldol Reactions of α-Keto Esters
  作者：Xi Zhu、Aijun Lin、Ling Fang、Wei Li、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/chem.201100200

  日期：2011.7.18

  In prime condition: The hydrolysis of a chiral diimine precursor can be carried out by a Brønsted acid to form an in situ primary amine–imine intermediate as a bifunctional primary aminocatalyst, which promoted direct asymmetric aldol reactions between α‐keto esters and ketones in high yields (up to 88 %) and with excellent enantioselectivities (see scheme; R1, R2, R4=alkyl; R3=aryl).

  在最佳条件下：手性二亚胺前体的水解可通过布朗斯台德酸进行，形成原位伯胺-亚胺中间体，作为双官能伯氨基催化剂，从而促进α-酮酯与酮之间的直接不对称醛醇缩合反应。产率（高达88％）并且具有优异的对映选择性（参见方案； R 1，R 2，R 4＝烷基； R 3＝芳基）。