methyl (R)-2-hydroxy-2-phenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (R)-2-hydroxy-2-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: (R)-methyl 2-hydroxy-2-phenylpent-4-enoate；methyl (2R)-2-hydroxy-2-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: HJPAAFULLGVVBH-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 2-烯丙基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧杂硼(含有稳定剂吩噻嗪) 在 bis(bis(trimethylsilyl)amido)zinc(II) 、 N,N-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到methyl (R)-2-hydroxy-2-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过硼与锌的交换过程，从烯丙基硼酸酯和酰胺锌轻松制备烯丙基锌物种，以及它们与羰基化合物，亚胺和azo的反应。

  摘要：

  发现从烯丙基硼酸酯和酰胺锌容易形成烯丙基锌物种。硼与锌的交换过程顺利进行，得到相应的烯丙基锌酰胺，这些酰胺已成功用于与亲电试剂的催化烯丙基化反应中。还报道了使用手性锌酰胺的不对称催化。

  DOI：

  10.1039/c2cc34340a

文献信息

• Highly Enantioselective Allylation of α-Ketoesters Catalyzed by <i>N</i>,<i>N</i>‘-Dioxide−In(III) Complexes
  作者：Ke Zheng、Bo Qin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo701491r

  日期：2007.10.1

  An efficient asymmetric allylation of α-ketoesters was catalyzed by the N,N‘-dioxide−In(III) complex in excellent yields (up to 99%) and high enantioselectivities (up to 94% ee) for a variety of substrates under mild reaction conditions. On the basis of experimental results, a possible catalytic cycle including a transition state has been proposed to explain the origin of the reactivity and asymmetric

  N，N'-二氧化物-In（III）配合物催化α-酮酸酯的有效不对称烯丙基化反应，在温和的条件下对多种底物具有优异的收率（高达99％）和高对映选择性（高达94％ee）反应条件。根据实验结果，提出了一个可能的包括过渡态的催化循环，以解释反应性和不对称诱导性的起源，并描述了路易斯碱N-氧化物激活四烯丙基锡烷和路易斯酸铟激活α-氧化物的双功能催化。酮酸酯。
• Catalytic Use of Zinc Amide for Transmetalation with Allylboronates: General and Efficient Catalytic Allylation of Carbonyl Compounds, Imines, and Hydrazones
  作者：Yi Cui、Wei Li、Takehiro Sato、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201201134

  日期：2013.4.15

  The efficient catalytic allylation of ketones, imines, and hydrazones with allylboronates using a catalytic amount of zinc amide is reported. In this reaction, the boron‐to‐zinc exchange process occurred smoothly to afford the corresponding allylzinc amides, and the desired allylation reactions proceeded in high efficiency (∼0.1 mol%). A mechanistic study revealed that transmetalation was a rate‐determining

  据报道，使用催化量的酰胺锌可有效地将酮，亚胺和与烯丙基硼酸酯催化烯丙基化。在该反应中，硼锌交换过程平稳进行，得到相应的烯丙基锌酰胺，所需的烯丙基化反应高效进行（约0.1摩尔％）。一项机理研究表明，金属转移是催化循环中一个决定速率的步骤，而且锌中心的酰胺配体在制备活性烯丙基锌中起着关键作用。还研究了催化不对称烯丙基化，并使用手性二胺配体获得了高对映选择性。
• Practical and Broadly Applicable Catalytic Enantioselective Additions of Allyl-B(pin) Compounds to Ketones and α-Ketoesters
  作者：Daniel W. Robbins、KyungA Lee、Daniel L. Silverio、Alexey Volkov、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201603894

  日期：2016.8.8

  catalytic additions of easy‐to‐handle allyl‐B(pin) (pin=pinacolato) compounds to ketones and acyclic α‐ketoesters was developed. Accordingly, a large array of tertiary alcohols can be obtained in 60 to >98 % yield and up to 99:1 enantiomeric ratio. At the heart of this development is rational alteration of the structures of the small‐molecule aminophenol‐based catalysts. Notably, with ketones, increasing

  开发了一套广泛适用的方法，用于将易于处理的烯丙基-B（pin）（pin = pinacolato）化合物有效催化加成到酮和无环α-酮酸酯中。因此，可以以60至> 98％的产率和高达99：1的对映体比例获得各种各样的叔醇。这一发展的核心是合理改变小分子氨基酚基催化剂的结构。明显地，对于酮，增加催化剂部分的尺寸（tBu至SiPh 3）导致更高的对映选择性。另一方面，对于α-酮酸酯，不仅如此，因为Me取代会导致对映选择性大大提高，而且选择性的意义也相反。
• Asymmetric Catalytic <scp>α‐Selective</scp> Allylation of Ketones with Allyltrifluoroborates Using <scp>Dual‐Functional</scp> Chiral <scp> In ^III </scp> / <i>N</i> , <i>N</i> ′‐Dioxide Complex
  作者：Xiaoxue Tang、Zhishan Su、Qianchi Lin、Lili Lin、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/cjoc.202200166

  日期：2022.8

  Asymmetric catalytic allylation of halo-substituted ketones and ketoesters was accomplished to yield a number of homoallylic tertiary alcohols in excellent reactivity and enantioselectivity. In the presence of chiral InIII/N,N′-dioxide catalyst, unusual α-selective allylation of γ-substituted potassium allyltrifluoroborates to ketones was demonstrated. The control experiments and DFT calculation reveal

  完成了卤代酮和酮酯的不对称催化烯丙基化，以产生许多具有优异反应性和对映选择性的高烯丙基叔醇。在手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂的存在下，证明了 γ-取代的烯丙基三氟硼酸钾不寻常的 α-选择性烯丙基化为酮。对照实验和 DFT 计算表明，手性 In III / N , N'-二氧化物催化剂具有双重作用：通过金属转移和路易斯酸活化形成烯丙基物种。提供了一种可能的反应途径来理解 α-选择性优于 γ-选择性。
• Enantioselective [2,3]-Wittig Rearrangement of Carboxylic Acid Derived Enolates by Tetradentate Chiral Lithium Amide
  作者：Ryuichi Shirai、Kenji Yatsuzuka、Midori Kawasaki

  DOI：10.1055/a-2039-6352

  日期：——

  A chiral lithium amide mediated enantioselective [2,3]-Wittig rearrangement of carboxylic acid enolate has been developed. The reaction proceeds through the formation of a chiral mixed aggregate that shields one enantioface of enolate anion to give a highly functionalized chiral α-hydroxycarboxylic acid.

  摘要 开发了一种手性锂酰胺介导的羧酸对映体选择性 [2,3]-Wittig 重排反应。该反应通过形成手性混合聚集体来屏蔽烯酸根阴离子的一个对映面，从而得到高度官能化的手性α-羟基羧酸。