bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amine
• 英文别名: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]amine；1-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-N-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methyl]methanamine
• 化学式: C₁₈H₁₁F₁₂N
• 分子量: 469.273
• InChiKey: SMWDSWHNICEQCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-双(碘甲基)苯 、 bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amine 在 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 、 乙醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以46%的产率得到2,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)isoindolin-2-ium iodide
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯腈 在 硼烷铵络合物 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽二氯化钴 作用下， 反应 16.0h， 以64%的产率得到bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  用户友好的钴催化剂选择性地从腈中合成仲胺

  摘要：

  据报道，廉价和用户友好的钴络合物（Xantphos）CoCl 2催化腈选择性加氢/还原胺化成仲胺。使用（Xantphos）CoCl 2和氨硼烷（NH 3 -BH 3）组合可以将腈选择性还原为对称的仲胺，而使用（Xantphos）CoCl 2和二甲胺硼烷（Me 2 NH-BH 3）与外部胺一起产生不对称的仲胺和叔胺。该方法的一般适用性通过43种对称和不对称的仲胺和叔胺的合成来证明，这些仲胺和叔胺具有多种功能。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900586

文献信息

• Microwave-assisted synthesis of primary amine HX salts from halides and 7 M ammonia in methanol
  作者：Mark G. Saulnier、Kurt Zimmermann、Charles P. Struzynski、Xiaopeng Sang、Upender Velaparthi、Mark Wittman、David B. Frennesson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.10.146

  日期：2004.1

  on a variety of alkyl halides, as well as mesylates and tosylates. Benzylamines are obtained from benzyl halides without significant amounts of the secondary amine side products that result without microwave heating. Direct isolation of even highly volatile primary amines as their hydrogen halide salts makes the method ideal for use in parallel synthesis.

  直接从相应的卤化物进行的伯胺卤化氢盐的原子经济合成避免了产生大量的仲胺副产物，并且仅需蒸发溶剂即可获得产物，产率通常大于90％。该程序在130°C下于7 M氨的甲醇溶液（Aldrich）中进行0.5至2.5 h的微波辐射，并处理多种烷基卤化物，甲磺酸酯和甲苯磺酸酯。从苄基卤化物获得苄胺，而没有大量的仲胺副产物，而无需微波加热即可得到。直接分离高挥发性的伯胺作为卤化氢盐，使得该方法非常适合用于平行合成。
• ORGANIC SALTS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20090030216A1

  公开（公告）日：2009-01-29

  The invention relates to a method for producing chiral organic compounds by asymmetric catalysis, using ionic catalysts comprising a chiral catalyst anion. The claimed method is suitable for reactions which are carried out over cationic intermediate stages, such as iminium ions or acyl pyridinium ions. The invention enables the production of chiral compounds with high ee values, that until now could only be obtained by means of costly purification methods.

  该发明涉及一种通过不对称催化制备手性有机化合物的方法，使用包括手性催化剂阴离子的离子催化剂。所述方法适用于在阳离子中间体阶段进行的反应，例如亚胺离子或酰基吡啶离子。该发明实现了具有高ee值的手性化合物的生产，直到现在只能通过昂贵的纯化方法获得。
• Kinetic versus Thermodynamic Control During the Formation of[2]Rotaxanes by a Dynamic Template-Directed Clipping Process
  作者：Matthias Horn、Johannes Ihringer、Peter T. Glink、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1002/chem.200204479

  日期：2003.9.5

  template-directed dynamic clipping procedure has generated a library of nine [2]rotaxanes that have been formed from three dialkylammonium salts-acting as the dumbbell-shaped components-and three dynamic, imino bond-containing, [24]crown-8-like macrocycles-acting as the ring-shaped components-which are themselves assembled from three dialdehydes and one diamine. The rates of formation of these [2]rotaxanes differ

  模板控制的动态剪切程序已生成由九种[2]轮烷形成的文库，这些化合物由三种二烷基铵盐（起哑铃状成分的作用）和三种动态的含亚氨基键的[24] crown-8-形成。像大环一样，是环状的，它们本身是由三种二醛和一种二胺组装而成的。这些[2]轮烷的形成速率差异很大，从数分钟到数天不等，这取决于二烷基铵离子和二醛的选择，以及它们的热力学稳定性也不同。通常，以2，6-二甲酰基吡啶作为二醛成分，或将双（3，5-双（三氟甲基）苄基）六氟磷酸铵作为哑铃状成分形成的[2]轮烷，组装最快。那些含有这种特定的缺电子哑铃状单元的轮烷，大环中的2，5-二甲酰呋喃单元在热力学上最稳定。通过竞争实验确定所有九种[2]轮烷的相对热力学稳定性，所述竞争实验通过（1）H NMR光谱法进行监测。
• Compact Rotaxane Superbases
  作者：Martin J. Power、David T. J. Morris、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、David A. Leigh

  DOI：10.1021/jacs.3c01202

  日期：——

  pKaH+ values as high as 32.2 in acetonitrile, which is up to 13 pKaH+ units greater than the pKaH+ values of the non-interlocked components, and brings the free base rotaxanes into the basicity realm of phosphazene superbases. The rotaxane superbases are generally chemically stable and, in a model reaction for superbases, eliminate HBr from a primary alkyl bromide with complete selectivity for deprotonation

  开发有效的新型超级碱的挑战包括它们易于合成、化学稳定性和高碱度，同时最小化亲核性对于减少不需要的副反应很重要。在这里，我们介绍了一个新的有机超级碱家族，即紧凑型胺-冠醚轮烷，它们在所有这些方面都表现出令人满意的特性。无金属活性模板合成提供了一系列在封端基团之间只有三个原子的轮烷，锁定了轴胺基上的小冠醚（21C7 和 24C8 衍生物）的位置。互锁的亲原性组分的强制接近导致 p K a H +值在乙腈中高达 32.2，这高达 13 p K aH +单位大于非互锁组分的p K a H +值，并将游离碱轮烷带入磷腈超碱的碱度范围。轮烷超级碱通常化学稳定，并且在超级碱的模型反应中，从伯烷基溴化物中消除 HBr，完全选择性地去质子化而不是烷基化。它们适中的尺寸、易于合成、高碱度、低亲核性，以及在最好的情况下，快速的底物去质子动力学和出色的水解稳定性使得紧凑的胺-冠醚轮烷超级碱成为合成、超分子和材料化学中潜在应用的诱人候选者。
• A Platform Approach to Cleavable Macrocycles for the Controlled Disassembly of Mechanically Caged Molecules
  作者：Abed Saady、Georgia K. Malcolm、Matthew P. Fitzpatrick、Noel Pairault、Graham J. Tizzard、Soran Mohammed、Ali Tavassoli、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.202400344

  日期：2024.4.15

  lock with many keys. We show that a single macrocyclic precursor can be converted to self-immolative macrocycles that open in response to enzymatic, chemical, or photochemical stimuli. Rotaxanes and catenanes based on these rings can be triggered to release their interlocked partner. This simple macrocycle platform can be used to accelerate the development of mechanically caged molecules.

  有很多钥匙的机械锁。我们表明，单个大环前体可以转化为自毁大环，这些大环响应酶促、化学或光化学刺激而打开。基于这些环的轮烷和索烷可以被触发以释放它们的互锁伙伴。这个简单的大环平台可用于加速机械笼分子的开发。