2-diphenylphosphinoyl-pentan-3-one | 73270-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diphenylphosphinoyl-pentan-3-one
• 英文别名: 2-(diphenylphosphoryl)pentan-3-one；2-diphenylphosphorylpentan-3-one
• CAS: 73270-35-6
• 化学式: C₁₇H₁₉O₂P
• 分子量: 286.31
• InChiKey: WZVALKGZPYZHBR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-82 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); methanol (67-56-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  394.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diphenylphosphinoyl-pentan-3-one 在 caesium carbonate 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以67%的产率得到2-(diphenylphosphoryl)-2-fluoropentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  The organocatalytic enantiodivergent fluorination of β-ketodiaryl-phosphine oxides for the construction of carbon-fluorine quaternary stereocenters

  摘要：

  我们首次开发了奎宁生物碱催化的α-氟化β-酮二芳基膦氧化物的对映异构体选择性反应，从而得到两个含氟季碳立体中心的对映体。

  DOI：

  10.1039/d0cc07770d
• 作为产物：
  描述：

  (2S,Z)-1-[(2'-Diphenylphosphanyl)-pent-3'-ylideneamino]-2-methoxymethylpyrrolidine 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到2-diphenylphosphinoyl-pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  α-膦酰基酮和2-膦烷基醇的对映选择性合成†

  摘要：

  已经开发了一种有效的，高对映选择性的方法，用于合成α-膦酰基酮7和2-膦烷基醇12和13，这是对映选择性均相催化的重要重要半可配体，通常是手性结构单元。该α-膦酰基酮的第一对映选择性合成的关键步骤是SAMP hydr 2的非对映选择性膦酰基化反应，生成α-膦酰基an，被分离为更稳定的硼烷加合物6。随后的臭氧分解得到α-膦酰基酮7。2-膦烷基醇12和13的对映选择性合成已经通过两种根本不同的方法完成了该反应：未取代的手性醛9的膦酰基化和α-二苯基phoshanshan乙醛SAMP 10 10的烷基化。分离出次要的非对映异构体后，通过臭氧分解，还原和去除硼烷基团，将硼烷保护的α-膦酰基醛11转化为未保护的2-膦醇13。通过X射线分析，NOE实验或极化测定法确定官能化膦的绝对构型。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970212

文献信息

• Diphenylphosphinoyl-mediated synthesis of ketones
  作者：David J. Fox、Daniel Sejer Pedersen、Stuart Warren

  DOI：10.1039/b606873a

  日期：——

  α-Diphenylphosphinoyl ketones are selectively and sequentially alkylated at the α-position. Double lithiation and selective alkylation occurs at the less stabilised γ-position. Dephosphinoylation of the alkylation products gives ketones. Mono-alkylation is selective, highly crystalline intermediates are formed and a one-pot strategy is possible. The method is ideally suited for the preparation of acid-sensitive ketones.

  α-二苯基膦酰基酮在α位上选择性且顺序性地进行烷基化。双锂化和选择性烷基化发生在较不稳定的γ位。脱膦酰化得到的烷基化产物是酮。单烷基化具有选择性，形成的中间体晶体高度结晶，且可以进行一步完成的方法。该方法非常适合制备酸敏感的酮。
• The organocatalytic enantiodivergent fluorination of β-ketodiaryl-phosphine oxides for the construction of carbon-fluorine quaternary stereocenters
  作者：Shaolei Xie、Zhi-Juan He、Ling-Hui Zhang、Bo-Lun Huang、Xiao-Wei Chen、Zong-Song Zhan、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1039/d0cc07770d

  日期：——

  We developed, for the first time, the cinchona-alkaloid-catalyzed enantiodivergent α-fluorination of β-keto diarylphosphine oxides, which resulted in two enantiomers bearing fluorine-containing quaternary stereocenters.

  我们首次开发了奎宁生物碱催化的α-氟化β-酮二芳基膦氧化物的对映异构体选择性反应，从而得到两个含氟季碳立体中心的对映体。
• Enantioselective synthesis of α-phosphanyl ketones and 2-phosphanyl alcohols
  作者：Dieter Enders、Thorsten Berg、Gerhard Raabe、Jan Runsink

  DOI：10.1002/jlac.199719970212

  日期：1997.2

  efficient, highly enantioselective methodology for the synthesis of α-phosphanyl ketones 7 and 2-phosphanyl alcohols 12 and 13, important hemilable ligands for enantioselective homogeneous catalysis and chiral building blocks in general, has been developed. The key step of this first enantio-selective synthesis of α-phosphanyl ketones is the diastereo-selective phosphanylation of SAMP hydrazones 2 to produce

  已经开发了一种有效的，高对映选择性的方法，用于合成α-膦酰基酮7和2-膦烷基醇12和13，这是对映选择性均相催化的重要重要半可配体，通常是手性结构单元。该α-膦酰基酮的第一对映选择性合成的关键步骤是SAMP hydr 2的非对映选择性膦酰基化反应，生成α-膦酰基an，被分离为更稳定的硼烷加合物6。随后的臭氧分解得到α-膦酰基酮7。2-膦烷基醇12和13的对映选择性合成已经通过两种根本不同的方法完成了该反应：未取代的手性醛9的膦酰基化和α-二苯基phoshanshan乙醛SAMP 10 10的烷基化。分离出次要的非对映异构体后，通过臭氧分解，还原和去除硼烷基团，将硼烷保护的α-膦酰基醛11转化为未保护的2-膦醇13。通过X射线分析，NOE实验或极化测定法确定官能化膦的绝对构型。