diethyl 4-((3aR,5R,6S,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4-((3aR,5R,6S,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 4-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₃₁NO₈
• 分子量: 425.479
• InChiKey: CTMJVDSWBOUNHW-AXVVYFOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacturonic acid 、 diethyl 4-((3aR,5R,6S,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 tetraaqua[4,4′-bis(1,1-dimethylethyl)-2,2′-bipyridine-N1,N1′]nickel(II) chloride 、 二甲基二碳酸盐 作用下， 以 醋酸异丙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到((3aR,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)((3aR,5aR,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran-5-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Ni/光氧化还原双催化合成反C-酰基糖苷

  摘要：

  在药物设计中加入C-糖苷已成为药物化学家的常规做法。这些天然存在的结构单元表现出有吸引力的药物特性，并已成为近几十年来合成工作的重要目标。1本文描述的是一种通过 Ni/光氧化还原双催化系统合成非异头和未开发的C-酰基糖苷的实用、可扩展且通用的路线。通过利用有机光催化剂，可以产生一系列糖基自由基，并在室温下与高度功能化的羧酸有效偶联。这种转化的显着特征包括其温和的条件、与多种官能团的令人印象深刻的相容性，以及最重要的是，保留了异头碳：为进一步的后期衍生化提供了手段。

  DOI：

  10.1002/anie.201800701
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 、 1,2-O-异亚丙基-3-O-甲基-Alpha-D-木五二呋喃醛糖-(1,4) 在 三聚氯氰 、 ammonium acetate 作用下， 反应 2.0h， 以89%的产率得到diethyl 4-((3aR,5R,6S,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  ‘In situ’ Generated ‘HCl’ - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates

  摘要：

  由2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪（TCT，氰尿酰氯）原位生成的HCl，在室温下催化了一项无溶剂的Hantzsch反应，并显著提高了反应速率。该反应条件使得在温和的反应条件下，能够以高产率便捷地制备二氢吡啶的糖共轭物。

  DOI：

  10.1055/s-2005-921744

文献信息

• Synthesis of Non‐Classical Arylated C‐Saccharides through Nickel/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Audrey Dumoulin、Jennifer K. Matsui、Álvaro Gutiérrez‐Bonet、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201802282

  日期：2018.5.28

  synthetic tools to introduce saccharide derivatives into functionally complex molecules is of great interest, particularly in the field of drug discovery. Herein, we report a new route toward highly functionalized, arylated saccharides, which involves nickel‐catalyzed cross‐coupling of photoredox‐generated saccharyl radicals with a range of aryl‐ and heteroaryl bromides, triggered by an organic photocatalyst

  将糖衍生物引入功能复杂的分子中的合成工具的开发引起了极大的兴趣，特别是在药物发现领域。本文中，我们报告了一条通往高功能化，芳基化糖类的新途径，其中涉及由有机光催化剂引发的镍催化的光氧化还原产生的糖基与一系列芳基和杂芳基溴化物的交叉偶联。与现有方法相反，温和的反应条件实现了糖基序的芳基化，同时保留了异头碳，因此提供了一种至今仍未得到充分研究的芳基化糖苷。为了证明该策略在后期功能化中的潜力，合成了多种结合糖部分的结构复杂的分子。
• Synthesis of non-classical heteroaryl C-glycosides via Minisci-type alkylation of N-heteroarenes with 4-glycosyl-dihydropyridines
  作者：Qingbing Wang、Juan Duan、Pingping Tang、Gong Chen、Gang He

  DOI：10.1007/s11426-020-9813-5

  日期：2020.11

  A radical-mediated method was reported for diastereoselective synthesis of non-classical heteroaryl C-glycosides via Minisci-type alkylation of N-heteroarenes with 4-glycosyl-1,4-dihydropyridine (DHP) reagents. These DHP reagents serve as convenient precursors for various glycosyl radicals under the activation of single electron transfer (SET) oxidation by persulfate and visible light irradiation with

  报道了一种自由基介导的方法，通过用 4-糖基-1,4-二氢吡啶 (DHP) 试剂对 N-杂芳烃进行 Minisci 型烷基化非对映选择性合成非经典杂芳基 C-糖苷。这些 DHP 试剂在有或没有光催化剂的情况下，在过硫酸盐和可见光照射的单电子转移 (SET) 氧化活化下，可作为各种糖基自由基的方便前体。
• Synthesis of non-anomeric <i>C</i>-glycosyl pyrazolidinone derivatives <i>via</i> visible-light photoredox catalysis
  作者：Renan. O. Gonçalves、Pedro H. R. Oliveira、Iva S. de Jesus、Natalí P. Debia、Diogo S. Lüdtke、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1039/d3ob00775h

  日期：——

  4-dihydropyridines (DHPs) as radical precursors. The protocol features mild reaction conditions, scalability, broad substrate scope, and good functional group tolerance. Moreover, the resulting pyrazolidinone moiety can be easily deprotected, acylated or reduced into a glycosyl β-alanine analog.

  C-糖基化合物由于其高化学稳定性和在药物发现中的应用前景在过去几十年中受到了广泛关注。在此，我们公开了一种操作简单、无金属的光催化方法，使用 4-糖基-1,4-二氢吡啶（DHP）作为自由基前体来糖基化偶氮甲碱亚胺。该方案具有反应条件温和、可扩展、底物范围广、官能团耐受性好等特点。此外，所得吡唑烷酮部分可以很容易地去保护、酰化或还原成糖基β-丙氨酸类似物。
• Synthesis of Reversed <i>C</i> ‐Acyl Glycosides through Ni/Photoredox Dual Catalysis
  作者：Shorouk O. Badir、Audrey Dumoulin、Jennifer K. Matsui、Gary A. Molander

  DOI：10.1002/anie.201800701

  日期：2018.5.28

  incorporation of C‐glycosides in drug design has become a routine practice for medicinal chemists. These naturally occurring building blocks exhibit attractive pharmaceutical profiles, and have become an important target of synthetic efforts in recent decades.1 Described herein is a practical, scalable, and versatile route for the synthesis of non‐anomeric and unexploited C‐acyl glycosides through a Ni/photoredox

  在药物设计中加入C-糖苷已成为药物化学家的常规做法。这些天然存在的结构单元表现出有吸引力的药物特性，并已成为近几十年来合成工作的重要目标。1本文描述的是一种通过 Ni/光氧化还原双催化系统合成非异头和未开发的C-酰基糖苷的实用、可扩展且通用的路线。通过利用有机光催化剂，可以产生一系列糖基自由基，并在室温下与高度功能化的羧酸有效偶联。这种转化的显着特征包括其温和的条件、与多种官能团的令人印象深刻的相容性，以及最重要的是，保留了异头碳：为进一步的后期衍生化提供了手段。
• ‘In situ’ Generated ‘HCl’ - An Efficient Catalyst for Solvent-Free Hantzsch Reaction at Room Temperature: Synthesis of New Dihydropyridine Glycoconjugates
  作者：G. V. Sharma、K. Laxmi Reddy、P. Sree Lakshmi、Palakodety Radha Krishna

  DOI：10.1055/s-2005-921744

  日期：——

  HCl, generated in situ from 2,4,6-trichloro[1,3,5]triazine (TCT, cyanuric chloride), catalyzed a solvent free Hantzsch reaction at room temperature with enhanced reaction rates. The reaction conditions allow facile preparation of glycoconjugates of dihydropyridines under mild reaction conditions in high yields.

  由2,4,6-三氯[1,3,5]三嗪（TCT，氰尿酰氯）原位生成的HCl，在室温下催化了一项无溶剂的Hantzsch反应，并显著提高了反应速率。该反应条件使得在温和的反应条件下，能够以高产率便捷地制备二氢吡啶的糖共轭物。