1-(2-chlorophenyl)-2-cyanoallyl acetate | 423157-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-chlorophenyl)-2-cyanoallyl acetate
• 英文别名: [1-(2-Chlorophenyl)-2-cyanoprop-2-enyl] acetate
• CAS: 423157-61-3
• 化学式: C₁₂H₁₀ClNO₂
• 分子量: 235.67
• InChiKey: GJIVDEJLCSBLLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-chlorophenyl)-2-cyanoallyl acetate 在 锌 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到(E)-3-(2-Chloro-phenyl)-2-methyl-acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman 加合物中 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃在水中的简便 Zn 介导立体选择性合成及其应用

  摘要：

  通过用饱和水溶液中的 Zn 处理 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物，已经完成了 (E)- 和 (Z)- 三取代烯烃的简单有效的立体选择性合成。NH 4 Cl 溶液回流。该方法已用于制备小螟Rhyzopertha dominica (F) 的两种手性昆虫信息素 dominicalure-I 和 dominicalure-II。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.358
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 196.0h， 生成 1-(2-chlorophenyl)-2-cyanoallyl acetate
  参考文献：
  名称：

  关于亲核甲基硫醇化方法的发展。

  摘要：

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。

  DOI：

  10.1039/d0ob01149e

文献信息

• Organic Reactions in Water:  An Efficient Zinc-Mediated Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes Using Unactivated Alkyl Halides
  作者：Biswanath Das、Joydeep Banerjee、Gurram Mahender、Anjoy Majhi

  DOI：10.1021/ol048721g

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Treatment of the acetyl derivatives of the Baylis-Hillman adducts 3-hydroxy-2-methylene-alkanoates and 3-hydroxy-2-methylene-alkanenitriles with unactivated alkyl halides in the presence of Zn in saturated aqueous NH(4)Cl solution at room temperature afforded (2E)-2-substituted-alk-2-enoates in the first case and (2Z)-2-substituted-alk-2-enenitriles with high (Z)-selectivity in

  [反应：参见正文]在饱和的NH4水溶液中，在锌的存在下，用未活化的烷基卤化物处理Baylis-Hillman加成物的3-羟基-2-亚甲基-链烷酸酯和3-羟基-2-亚甲基-链烷腈的乙酰基衍生物。 4）在室温下的Cl溶液在第一种情况下提供（2E）-2-取代的烷基-2-烯酸酯，在第二种情况下提供高（Z）选择性的（2Z）-2-取代烷基-2-烯腈。
• A Facile Synthesis of 3-Methylene-4-aryl-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[<i>b</i>][1,4]di­azepin-2-ones and 3-Arylmethylene-4,5-dihydro-3<i>H</i>-benzo[<i>b</i>][1,4]diazepin-2-ylamines
  作者：S. Batra、R. Pathak、S. Nag

  DOI：10.1055/s-2006-950352

  日期：——

  A simple and convenient synthesis of 3-methylene-4-aryl-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]diazepin-2-ones was accomplished by the SN2 nucleophilic substitution of the acetates of Baylis­-Hillman adducts of acrylate with 1,2-phenylenediamines, followed by base-mediated intramolecular cyclization. Similar substrates derived from the Baylis-Hillman adducts of acrylonitrile via Pinner’s reaction led to 3-arylmethylene-4,5-dihydro-3H-benzo[b][1,4]diazepin-2-ylamines in good yields.

  一种简单方便的合成3-亚甲基-4-芳基-1,3,4,5-四氢苯并[b][1,4]二氮杂平-2-酮的方法，通过丙烯酸盐的Baylis-Hillman加成产物的醋酸酯与1,2-苯二胺的SN2亲核取代反应实现，随后进行碱介导的分子内环化。通过Pinner反应从丙烯腈的Baylis-Hillman加成产物衍生的类似底物，也能够以良好的产率合成3-芳基亚甲基-4,5-二氢-3H-苯并[b][1,4]二氮杂平-2-基胺。
• Synthesis of New Aminonicotinate Derivatives from Acetylated Baylis-Hillman Adducts and Enamino Esters via a Consecutive [3+3]-Annulation Protocol
  作者：Krishnan Ravikumar、Vaidya Jayathirtha Rao、Mettu Ravinder、Partha Sadhu、Amlipur Santhoshi、Puli Narender、Gundimella Swamy

  DOI：10.1055/s-0029-1218607

  日期：2010.2

  A one-pot, consecutive [3+3]-annulation protocol is described for the synthesis of new aminonicotinate derivatives from acetylated Baylis-Hillman adducts and enamino esters.

  描述了一种一锅法连续[3+3]环加成协议，用于从乙酰化的Baylis-Hillman加成产物和烯氨酯合成新的氨基尼科酸酯衍生物。
• Alternate, Easy and Practical Synthesis of Allylamines from Acetyl Derivatives of Baylis-Hillman Adducts Using Methanolic Ammonia
  作者：Sanjay Batra、Richa Pathak、Vijay Singh、Som N. Nag、Sanjeev Kanojiya

  DOI：10.1055/s-2006-926337

  日期：——

  A methanolic ammonia-mediated alternate, easy and practical stereoselective synthesis of allyl amines from the acetyl derivatives of Baylis-Hillman adducts is described.

  描述了从 Baylis-Hillman 加合物的乙酰衍生物中甲醇氨介导的替代、简单和实用的立体选择性合成烯丙胺。
• A Facile Construction of 6-(Arylmethyl)imidazo[1,2-<i>a</i>]pyrimidin-7-ylamines from Allylamines Derived from Baylis-Hillman Adducts
  作者：Somnath Nag、Amita Mishra、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/ejoc.200800448

  日期：2008.9

  A facile and convenient synthesis of substituted imidazo[1,2-a]pyrimidin-7-ylamines from the allylamine derivatives afforded by the Baylis–Hillman acetates of substituted benzaldehydes and heterocyclic aldehydes by treatment with cyanamide is described. Interestingly, the allylamines afforded by heterocyclic aldehydes, which undergo fast Baylis–Hillman reaction, were discovered to undergo a one-pot

  描述了一种由取代苯甲醛和杂环醛的 Baylis-Hillman 醋酸酯通过用氰胺处理得到的烯丙胺衍生物，简单方便地合成取代的咪唑并 [1,2-a] 嘧啶-7-基胺。有趣的是，杂环醛提供的烯丙胺经过快速 Baylis-Hillman 反应，被发现进行一锅反应，而由所有其他醛衍生的烯丙胺通过两步程序反应。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)