4,4′-diethanolamide-2,2′-bipyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4,4′-diethanolamide-2,2′-bipyridine
• 英文别名: N-(2-hydroxyethyl)-2-[4-(2-hydroxyethylcarbamoyl)pyridin-2-yl]pyridine-4-carboxamide
• 化学式: C₁₆H₁₈N₄O₄
• 分子量: 330.343
• InChiKey: LJAPROCVPFMUJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 [Ru(ttbpy)₂Cl₂]₂*H₂O 、 4,4′-diethanolamide-2,2′-bipyridine 以 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以78%的产率得到[Ru(dtb)₂(dea)](PF₆)₂
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性离子对激发态经历动态电子转移

  摘要：

  阳离子钌络合物 [Ru(dtb)2(dea)][PF6]2, C12+ 之间的离子对相互作用，其中 dea 是 4,4'-二乙醇酰胺-2,2'-联吡啶，dtb 是 4,4'-报道了二叔丁基-2,2'-联吡啶以及氯化物、溴化物和碘化物。一个显着的结果是 1:1 碘化物：激发态离子对，[C12+, I-]+*，经历了碘化物的扩散电子转移氧化，当离子对不存在时，这种氧化不会发生。CH3CN 中的离子对平衡常数范围为 104-106 M-1，并按 Cl-> Br-> I- 的顺序降低。与非离子对状态相比，离子对具有更长寿命的激发态，是更亮的发射体，并且储存了更多的自由能。1H NMR 谱表明，卤化物与 dea 配体的酰胺和醇基团形成紧密的离子对。离子对激发态的电子转移反应性不仅仅是因为它是比非离子对激发态更强的光氧化剂。相反，功项 ΔGw 是反应驱动力的主要贡献者。自然键序计算提供了自然原子电荷，能够量化

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11337
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4,4′-diethanolamide-2,2′-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  激发态超分子组装导致卤化物光释放的控制

  摘要：

  卤化物超分子组装的基态和激发态控制是通过在CH 2 Cl 2中制备一系列酯和酰胺官能化的钌多吡啶基配合物来实现的。发现受体配体上的氢键结合的酰胺和醇基团直接与卤化物相互作用，而未观察到卤化物与乙酯基团缔合。受体配体上的各种官能团在2个数量级（1×10 5到1×10 7 M –1）上调节基态平衡常数。），然后确定每个氢键供体对总平衡常数的分数贡献。复合物的脉冲激光激发导致酯或酰胺官能化配体的激发态定位。在激发态朝向相关的卤化物离子（酰胺配合物）取向的情况下，诱导了80±10 meV库仑排斥，降低了激发态平衡常数（K * eq）并导致卤化物的光释放。激发态卤化物释放的速率常数（k * 21确定），并且该值根据受体配体中存在的官能团而变化。具有更多氢键供体的配合物具有较小的卤化物光释放速率常数。在没有特定受体配体的络合物中，激发态偶极子不朝向相关的卤化物取向，因此发现激发态的卤化物缔合平衡常数大于基态。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b03383

文献信息

• Redox Active Ion-Paired Excited States Undergo Dynamic Electron Transfer
  作者：Ludovic Troian-Gautier、Evan E. Beauvilliers、Wesley B. Swords、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/jacs.6b11337

  日期：2016.12.28

  The ion-pairs had longer-lived excited states, were brighter emitters, and stored more free energy than did the non-ion-paired states. The 1H NMR spectra revealed that the halides formed tight ion-pairs with the amide and alcohol groups of the dea ligand. Electron-transfer reactivity of the ion-paired excited state was not simply due to it being a stronger photooxidant than the non-ion-paired excited

  阳离子钌络合物 [Ru(dtb)2(dea)][PF6]2, C12+ 之间的离子对相互作用，其中 dea 是 4,4'-二乙醇酰胺-2,2'-联吡啶，dtb 是 4,4'-报道了二叔丁基-2,2'-联吡啶以及氯化物、溴化物和碘化物。一个显着的结果是 1:1 碘化物：激发态离子对，[C12+, I-]+*，经历了碘化物的扩散电子转移氧化，当离子对不存在时，这种氧化不会发生。CH3CN 中的离子对平衡常数范围为 104-106 M-1，并按 Cl-> Br-> I- 的顺序降低。与非离子对状态相比，离子对具有更长寿命的激发态，是更亮的发射体，并且储存了更多的自由能。1H NMR 谱表明，卤化物与 dea 配体的酰胺和醇基团形成紧密的离子对。离子对激发态的电子转移反应性不仅仅是因为它是比非离子对激发态更强的光氧化剂。相反，功项 ΔGw 是反应驱动力的主要贡献者。自然键序计算提供了自然原子电荷，能够量化
• ALP-Responsive, Anionic Iridium complex for Specific Recognition of Osteosarcoma Cells
  作者：Shuang Shen、Shu Nong、Xianpeng Zhang、Jiaqi Song、Caiting Meng、Xinling Liu、Liang Shao、Guanying Li、Li Xu

  DOI：10.1039/d4dt00568f

  日期：——

  Poor cellular permeability greatly hampers the utilization of anionic Ir(III) complexes, though efficiently emissive and remarkably stable, in cell-based diagnosis. To overcome this barrier, we present the development of an alkaline phosphatase (ALP)-responsive, anionic, and aggregation-induced emission (AIE)-active Ir(III) complex (Ir1) for specific recognition of osteosarcoma cells. Containing phosphate

  尽管阴离子 Ir( III ) 配合物具有高效发射性且非常稳定，但较差的细胞渗透性极大地阻碍了其在细胞诊断中的利用。为了克服这一障碍，我们开发了一种碱性磷酸酶（ALP）响应、阴离子和聚集诱导发射（AIE）活性Ir（ III ）复合物（ Ir1 ），用于特异性识别骨肉瘤细胞。 Ir1含有磷酸盐部分，具有净 -1 电荷，可实现细胞膜上的电荷排斥，从而导致正常成骨细胞中的细胞摄取较低，并具有良好的生物相容性。在 ALP 介导的磷酸基团水解后，生成的去磷酸化产物Ir2显示出正电荷和增加的亲脂性，促进细胞摄取并激活其 AIE 特性，以特异性识别表达升高水平 ALP 的骨肉瘤细胞。这项研究阐明了 ALP 作为增强含磷酸酯 Ir( III ) 络合物细胞渗透性的理想触发剂的作用，从而扩大了阴离子 Ir( III ) 络合物在生物医学应用中的潜力。
• Control of Excited-State Supramolecular Assembly Leading to Halide Photorelease
  作者：Michael D. Turlington、Ludovic Troian-Gautier、Renato N. Sampaio、Evan E. Beauvilliers、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b03383

  日期：2019.3.4

  Ground- and excited-state control of halide supramolecular assembly was achieved through the preparation of a series of ester- and amide-functionalized ruthenium polypyridyl complexes in CH2Cl2. Hydrogen-bonding amide and alcohol groups on the receptor ligand were found to direct interactions with halide, while halide association with the ethyl ester groups was not observed. The various functional

  卤化物超分子组装的基态和激发态控制是通过在CH 2 Cl 2中制备一系列酯和酰胺官能化的钌多吡啶基配合物来实现的。发现受体配体上的氢键结合的酰胺和醇基团直接与卤化物相互作用，而未观察到卤化物与乙酯基团缔合。受体配体上的各种官能团在2个数量级（1×10 5到1×10 7 M –1）上调节基态平衡常数。），然后确定每个氢键供体对总平衡常数的分数贡献。复合物的脉冲激光激发导致酯或酰胺官能化配体的激发态定位。在激发态朝向相关的卤化物离子（酰胺配合物）取向的情况下，诱导了80±10 meV库仑排斥，降低了激发态平衡常数（K * eq）并导致卤化物的光释放。激发态卤化物释放的速率常数（k * 21确定），并且该值根据受体配体中存在的官能团而变化。具有更多氢键供体的配合物具有较小的卤化物光释放速率常数。在没有特定受体配体的络合物中，激发态偶极子不朝向相关的卤化物取向，因此发现激发态的卤化物缔合平衡常数大于基态。