(R)-3-methyl-2-phenyl-1-nitrobutane | 799812-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-methyl-2-phenyl-1-nitrobutane
• 英文别名: (R)-(3-methyl-1-nitrobutan-2-yl)benzene；[(2R)-3-methyl-1-nitrobutan-2-yl]benzene
• CAS: 799812-10-5
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• 分子量: 193.246
• InChiKey: IUELFNQCBQCVBB-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methyl-2-phenyl-1-nitrobutane 在 氢氧化钾 、 溴甲苯 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到(R)-3-methyl-2-phenylbutanal oxime
  参考文献：
  名称：

  旋光性硝基烷方便地转化为手性醛肟和腈。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461879
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl)benzene 在 C₆₂H₅₆F₆IrN₁₀O₄S₂⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以94%的产率得到(R)-3-methyl-2-phenyl-1-nitrobutane
  参考文献：
  名称：

  金属模板设计：对映选择性氢键驱动催化，仅需百万分之几的催化剂负载

  摘要：

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02769

文献信息

• Heterogeneous Chiral Diene‐Rh Complexes for Asymmetric Arylation of α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds, Nitroalkenes, and Imines
  作者：Tatsuya Kuremoto、Tomohiro Yasukawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.201900526

  日期：2019.8.21

  A chiral diene ligand with tertiary alkyl amine‐derived secondary amide moiety was immobilized on cross‐linked polystyrene (PS) by radical polymerization, which was combined with Rh to form heterogeneous chiral Rh complexes (PS‐diene Rh−Cl). PS‐diene Rh−Cl catalyzed asymmetric arylation reactions of α,β‐unsaturated carbonyl compounds (ketones, esters, and amides), nitroalkenes, and imines afforded

  通过自由基聚合将具有叔烷基胺衍生的仲酰胺部分的手性二烯配体固定在交联的聚苯乙烯（PS）上，然后与Rh结合形成异质的手性Rh络合物（PS-diene Rh-Cl）。PS-二烯Rh-Cl催化的α，β-不饱和羰基化合物（酮，酯和酰胺），硝基烯烃和亚胺的不对称芳基化反应以高收率提供了所需的产物，并具有出色的对映选择性。PS-二烯Rh-Cl在空气中稳定，可以存放几个月，可以重复使用10次以上，而不会降低收率或对映选择性。我们还开发了一种活化PS-二烯Rh-Cl以生成更多活性物质的方法。
• Substrate Scope Evaluation of the Enantioselective Reduction of β-Alkyl-β-arylnitroalkenes by Old Yellow Enzymes 1-3 for Organic Synthesis Applications
  作者：Mattia Bertolotti、Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Sara Santangelo

  DOI：10.1002/cctc.201500958

  日期：2016.2

  to bioreduction, to define the synthetic potential of this enantioselective reaction in the preparation of chiral fine chemicals. The versatility of the resulting nitroalkanes as chiral building blocks is shown by reducing the nitro group into a primary amine and by converting it into a carboxylic acid moiety by Meyer reaction.

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to Nitroalkenes Using Olefin–Sulfoxide Ligands
  作者：Feng Xue、Dongping Wang、Xincheng Li、Boshun Wan

  DOI：10.1021/jo3003562

  日期：2012.4.6

  An efficient rhodium/olefin–sulfoxide catalyzed asymmetric conjugate addition of organoboronic acids to a variety of nitroalkenes has been developed, where 2-methoxy-1-naphthyl sulfinyl functionalized olefin ligands have shown to be highly effective and are applicable to a broad scope of aryl, alkyl, and heteroaryl nitroalkenes.

  已经开发出一种有效的铑/烯烃-亚砜催化的有机硼酸向各种硝基烯烃的不对称共轭加成反应，其中2-甲氧基-1-萘亚磺酰基官能化的烯烃配体已被证明是高效的，适用于广泛的芳基，烷基和杂芳基硝基烯烃。
• Rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition reactions of aryl boronic acids with nitroalkenes: reaction mechanism and development of homogeneous and heterogeneous catalysts
  作者：Hiroyuki Miyamura、Kohei Nishino、Tomohiro Yasukawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c7sc03025h

  日期：——

  Asymmetric 1,4-addition reactions with nitroalkenes are valuable because the resulting chiral nitro compounds can be converted to various useful species often used as chiral building blocks in drug and natural product synthesis. In the present work, asymmetric 1,4-addition reactions of arylboronic acids with nitroalkenes catalyzed by a rhodium complex with a chiral diene bearing a tertiary butyl amide

  与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应非常有价值，因为所得的手性硝基化合物可以转化为通常用作药物和天然产物合成中的手性结构单元的各种有用物质。在本工作中，开发了由铑配合物与带有叔丁基酰胺部分的手性二烯催化的芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应。仅0.1mol％的手性铑配合物可以催化反应并以优异的对映选择性高产率地得到所需产物。使用相同的手性配体作为改性剂，可以将由此开发的均相催化剂转化为可重复使用的异质金属纳米粒子系统，并使用具有交联部分的聚苯乙烯衍生的聚合物将其固定化，保持相同水平的对映选择性。据我们所知，这是异质体系中芳基硼酸与硝基烯烃的不对称1,4-加成反应的第一个例子。在均相和非均相体系中，在没有任何添加剂（例如KOH或KHF2）的情况下，在足够的水存在下，可获得广泛的底物通用性和较高的催化转化率。通过机理研究获得了与催化循环中的限速步骤，水的重要性，仲酰胺部分在配体中的作用以及
• Convenient Catalytic, Enantioselective Conjugate Reduction of Nitroalkenes Using CuF₂
  作者：Constantin Czekelius、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol048035h

  日期：2004.11.1

  We document the use of a new catalyst system for the enantioselective conjugate reduction of nitroalkenes utilizing commercially available CuF(2) and the bis-phosphine JOSIPHOS as a ligand. This new protocol not only facilitates ready access to a variety of optically active nitroalkanes, but the results provide also new insight into copper-catalyzed reactions. [reaction: see text]

  我们记录了一种新的催化剂系统的使用对硝基烯烃的对映选择性共轭还原，利用市售的CuF（2）和双膦JOSIPHOS作为配体。这一新协议不仅方便了对各种旋光硝基链烷烃的便捷访问，而且结果也为铜催化反应提供了新的见解。[反应：看文字]