trimethyl((2,4,6-trimethylphenyl)methyl)silane | 912476-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl((2,4,6-trimethylphenyl)methyl)silane
• 英文别名: trimethyl(2,4,6-trimethylbenzyl)silane；Trimethyl-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]silane；trimethyl-[(2,4,6-trimethylphenyl)methyl]silane
• CAS: 912476-46-1
• 化学式: C₁₃H₂₂Si
• 分子量: 206.403
• InChiKey: XLFVFEHXUGXUTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.860±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxycarbonyl-2-trimethylsilylpyrrolidine 、 trimethyl((2,4,6-trimethylphenyl)methyl)silane 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以86%的产率得到N-methoxycarbonyl-2-((2,4,6-trimethylphenyl)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N-Acyliminium 离子池与苄基硅烷的反应。涉及氧化 C-Si 键断裂的自由基/阳离子/自由基阳离子链机制的含义

  摘要：

  N-acyliminium 离子池与苄基硅烷的反应通过涉及氧化 C-Si 键断裂的链机制进行。已经提出了涉及单电子转移的自由基/阳离子/自由基阳离子交叉机制。已开发出由化学计量量的苄基硅烷和催化量的更容易氧化的苄基锡烷组成的有效二元体系。

  DOI：

  10.1021/ja068589a
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 (depe)₂FeCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到trimethyl((2,4,6-trimethylphenyl)methyl)silane
  参考文献：
  名称：

  立体受阻芳基-格利雅试剂与伯烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应的实用程序

  摘要：

  尽管已经建立了芳基卤化镁与烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应，并且可以在各种实验条件下有效地进行，但在使用位阻芳基格氏试剂时，它们经常会发现局限性。本文概述的是一种实用的解决方案，可以弥补覆盖范围中的这一空白。具体地，表明双（二乙基膦基）乙烷（depe）对Fe（+2）产生了有效的配位环境。这种可商购的配体足够纤细，即使邻位，邻位也不会干扰铁中心的负载-二取代的芳基卤化镁，但能够防止所得的有机铁物质过早还原偶联，这似乎也不是碱性的。该反应与各种极性官能团以及含有β-杂原子取代基的底物兼容。而且，该方法甚至允许包埋的新戊基亲电子试剂与溴化间苯二甲酸镁一样大，而供体芳基化，而仲烷基卤化物趋于消除。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301089

文献信息

• Visible-light excitation of iminium ions enables the enantioselective catalytic β-alkylation of enals
  作者：Mattia Silvi、Charlie Verrier、Yannick P. Rey、Luca Buzzetti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nchem.2748

  日期：2017.9

  organisms. Herein we demonstrate that the direct excitation of chiral iminium ions can unlock unconventional reaction pathways, enabling enantioselective catalytic photochemical β-alkylations of enals that cannot be realized via thermal activation. The chemistry uses readily available alkyl silanes, which are recalcitrant to classical conjugate additions, and occurs under illumination by visible-light-emitting

  化学家广泛使用由α，β-不饱和醛与胺催化剂缩合生成的手性亚胺离子，以使手性分子富化。相比之下，它们吸收光并促进立体控制的光化学过程的潜力仍未开发。尽管事实是亚硝酸根离子吸收可见光是自然发生的事件，触发高等生物的视觉机制。本文中，我们证明了手性亚胺离子的直接激发可以解锁非常规的反应途径，从而实现无法通过热活化实现的对映体的对映体选择性催化光化学β-烷基化。化学过程中使用了容易获得的烷基硅烷，这些烷基硅烷对传统的共轭添加物具有顽固性，并在可见光二极管的照明下发生。成功的关键是设计一种具有良好定制电子特性的手性胺催化剂，该催化剂可以产生光敏亚胺离子，同时提供立体化学诱导的来源。该策略有望为对映选择性催化光化学领域的反应设计提供新的机会。
• Catalytic Selective Metal-Free Cross-Coupling of Heteroaromatic <i>N</i>-Oxides with Organosilanes
  作者：Mahesh Puthanveedu、Vasiliki Polychronidou、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01141

  日期：2019.5.3

  of heteroaromatic N-oxides has been developed. The method enables the synthesis of various benzylated and alkynylated N-heterocycles in a transition-metal-free manner employing organosilanes as coupling partners. The unanticipated reactivity has been exploited for the synthesis of a number of symmetrical disubstituted acetylenes from ethynyltrimethylsilane via carbon–silicon bond metathesis.

  已经开发出了无金属，区域选择性的杂芳族N-氧化物的C H功能化。该方法使得能够以无过渡金属的方式使用有机硅烷作为偶联伙伴来合成各种苄基化和炔基化的N-杂环。不可预料的反应活性已被用于通过乙炔基三甲基硅烷通过碳-硅键的复分解反应合成许多对称的二取代的乙炔。
• A Practical Procedure for Iron-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Sterically Hindered Aryl-Grignard Reagents with Primary Alkyl Halides
  作者：Chang-Liang Sun、Helga Krause、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/adsc.201301089

  日期：2014.4.14

  Although iron‐catalyzed cross‐coupling reactions of arylmagnesium halides with alkyl halides are well established and proceed effectively under a variety of experimental conditions, they often find limitations when working with sterically hindered aryl‐Grignard reagents. Outlined in this paper is a practical solution that allows this gap in coverage to be filled. Specifically, it is shown that bis

  尽管已经建立了芳基卤化镁与烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应，并且可以在各种实验条件下有效地进行，但在使用位阻芳基格氏试剂时，它们经常会发现局限性。本文概述的是一种实用的解决方案，可以弥补覆盖范围中的这一空白。具体地，表明双（二乙基膦基）乙烷（depe）对Fe（+2）产生了有效的配位环境。这种可商购的配体足够纤细，即使邻位，邻位也不会干扰铁中心的负载-二取代的芳基卤化镁，但能够防止所得的有机铁物质过早还原偶联，这似乎也不是碱性的。该反应与各种极性官能团以及含有β-杂原子取代基的底物兼容。而且，该方法甚至允许包埋的新戊基亲电子试剂与溴化间苯二甲酸镁一样大，而供体芳基化，而仲烷基卤化物趋于消除。
• Reactions of a <i>N</i>-Acyliminium Ion Pool with Benzylsilanes. Implication of a Radical/Cation/Radical Cation Chain Mechanism Involving Oxidative C−Si Bond Cleavage
  作者：Tomokazu Maruyama、Yusuke Mizuno、Ikuo Shimizu、Seiji Suga、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/ja068589a

  日期：2007.2.1

  The reaction of a N-acyliminium ion pool with benzylsilane proceeds by a chain mechanism involving oxidative C−Si bond cleavage. A radical/cation/radical cation crossover mechanism involving single electron transfer has been proposed. The effective binary system consisting of a stoichiometric amount of a benzylsilane and a catalytic amount of a more easily oxidized benzylstannane has been developed

  N-acyliminium 离子池与苄基硅烷的反应通过涉及氧化 C-Si 键断裂的链机制进行。已经提出了涉及单电子转移的自由基/阳离子/自由基阳离子交叉机制。已开发出由化学计量量的苄基硅烷和催化量的更容易氧化的苄基锡烷组成的有效二元体系。