1-methyl-5-carbaphosphatrane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-methyl-5-carbaphosphatrane
• 英文别名: 4,14,19-Tritert-butyl-9-methyl-8,10,23-trioxa-9lambda5-phosphahexacyclo[7.7.7.01,9.02,7.011,16.017,22]tricosa-2(7),3,5,11(16),12,14,17(22),18,20-nonaene；4,14,19-tritert-butyl-9-methyl-8,10,23-trioxa-9λ5-phosphahexacyclo[7.7.7.01,9.02,7.011,16.017,22]tricosa-2(7),3,5,11(16),12,14,17(22),18,20-nonaene
• 化学式: C₃₂H₃₉O₃P
• 分子量: 502.634
• InChiKey: DPOJCPUGXMTCKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5,5',5''-tri-tert-butyl-2,2',2''-trimethoxytriphenylmethane 在 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 水 、 silica gel 作用下， 以 氘代氯仿 、 正己烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 255.0h， 生成 1-methyl-5-carbaphosphatrane
  参考文献：
  名称：

  5-Carbaphosphatranes 的合成、结构和键合性质：一类新的主基团 Atrane

  摘要：

  1-Hydro-5-carbaphosphatrane (1) 和 1-methyl-5-carbaphosphatrane (2) 是 phosphatranes 的第一个 5-碳类似物，是通过环次膦酸盐 3 的去甲基化反应合成的。 X 射线分析显示 1 具有一个典型的三角双锥结构，在顶端位置有氢和碳原子，在赤道位置有三个氧原子，表明 1 是完美“反亲亲亲油性”排列的正膦。顶端 PC 和 PH 键长分别为 1.921(2) 和 1.38(2) A。(1)J(PH)值为1，(1)J(PC)(P-CH(3))值为2，分别为852Hz和215Hz，这对于正膦的顶端耦合常数来说是非常大的，但接近于报道的具有 5 个氮原子的磷酯。还报告了 IR 和拉曼光谱。

  DOI：

  10.1021/ja011458j

文献信息

• Reactivity of 1-Hydro-5-carbaphosphatrane Based on Tautomerization between Pentavalent Phosphorane and Trivalent Cyclic Phosphonite
  作者：Junji Kobayashi、Kei Goto、Takayuki Kawashima、Michael W. Schmidt、Shigeru Nagase

  DOI：10.1002/chem.200500864

  日期：2006.5.3

  corresponding phenoxide anion 10 and the phosphoranide anion 9, which was quenched with MeI to afford a mixture of 11 and 1-methyl-5-carbaphosphatrane (1 b). Such reactivities are typical for neutral phosphoranes. Theoretical investigations of these reactivities were also performed.

  检查了1-氢-5-氨基甲叉膦（1a）的反应行为。用氧化剂例如3-氯过氧苯甲酸（mCPBA）和tBuOCl处理1a，通过环状亚膦酸酯3（1a的互变异构体）分别得到环状膦酸酯2和1-氯-5-氨基甲膦酸酯（4）。化合物4易于水解得到2。化合物1a也通过3被元素硫磺硫化，得到环状硫代膦酸酯5，其也通过在碱存在下的反应获得。用碱处理1a的过程也进行到3，得到相应的酚盐阴离子10和磷酰胺阴离子9的平衡混合物，将其用MeI淬灭，得到11和1-甲基-5-咔a膦的混合物（1 b） 。这种反应性对于中性膦烷来说是典型的。
• Synthesis and Structure of 5-Carbaphosphatrane
  作者：Junji Kobayashi、Kei Goto、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1080/10426500108546641

  日期：2001.1.1

  1-Hydro-5-carbaphosphatrane 4, the first 5-carbon analog of a phosphatrane, was synthesized. X-ray crystallographic analysis showed that it has a typical TBP structure and that it is a 10-P-5 phosphorane in a perfectly "anti-apicophilic" arrangement.
• 5-Carbaphosphatranes:  The First Main Group Atrane Bearing a 1−5 Covalent Bond
  作者：Junji Kobayashi、Kei Goto、Takayuki Kawashima

  DOI：10.1021/ja0056264

  日期：2001.4.1
• Synthesis, Structure, and Bonding Properties of 5-Carbaphosphatranes:  A New Class of Main Group Atrane
  作者：Junji Kobayashi、Kei Goto、Takayuki Kawashima、Michael W. Schmidt、Shigeru Nagase

  DOI：10.1021/ja011458j

  日期：2002.4.1

  phosphorane in the perfectly "anti-apicophilic" arrangement. Apical P-C and P-H bond lengths were 1.921(2) and 1.38(2) A, respectively. The (1)J(PH) value of 1 and the (1)J(PC)(P-CH(3)) value of 2 were 852 and 215 Hz, respectively, which are extraordinarily large for the apical coupling constants of phosphoranes, but close to those of the reported phosphatranes with a 5-nitrogen atom. IR and Raman spectra

  1-Hydro-5-carbaphosphatrane (1) 和 1-methyl-5-carbaphosphatrane (2) 是 phosphatranes 的第一个 5-碳类似物，是通过环次膦酸盐 3 的去甲基化反应合成的。 X 射线分析显示 1 具有一个典型的三角双锥结构，在顶端位置有氢和碳原子，在赤道位置有三个氧原子，表明 1 是完美“反亲亲亲油性”排列的正膦。顶端 PC 和 PH 键长分别为 1.921(2) 和 1.38(2) A。(1)J(PH)值为1，(1)J(PC)(P-CH(3))值为2，分别为852Hz和215Hz，这对于正膦的顶端耦合常数来说是非常大的，但接近于报道的具有 5 个氮原子的磷酯。还报告了 IR 和拉曼光谱。