(4aS,7aS)-6,7a-二(4-氟苯基)螺[4a,7-二氢环戊烯并[E][1,2,4]三喔星-3,1'-环戊烷] | 159911-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4aS,7aS)-6,7a-二(4-氟苯基)螺[4a,7-二氢环戊烯并[E][1,2,4]三喔星-3,1'-环戊烷]
• 英文名称: (4'aRS,7'aRS)-6',7'a-bis(4-fluorophenyl)-4'a,7'a-dihydrospiro<1,2,4>trioxine>
• 英文别名: (4'aRS,7'aRS)-6',7'a-bis(4-fluorophenyl)-4'a,7'a-dihydrospiro<1,2,4>trioxine>；cis-6-(p-fluorophenyl)-5,6-[2-(p-fluorophenyl)prop-1-en-3,1-diyl]-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane；cis-6-(4-fluorophenyl)-5,6-[2-(4-fluorophenyl)-propylidene]-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane；cis-6-(4-fluorophenyl)-5,6-{2-(4-fluorophenyl)propyliden}-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane；(4'aRS,7'aRS)-6',7'a-bis(4-fluorophenyl)-4'a,7'a-dihydrospiro(cyclopentane-1,3'-7'H-cyclopenta[1,2-e][1,2,4]trioxine)；(4aS,7aS)-6,7a-bis(4-fluorophenyl)spiro[4a,7-dihydrocyclopenta[e][1,2,4]trioxine-3,1'-cyclopentane]
• CAS: 159911-27-0
• 化学式: C₂₂H₂₀F₂O₃
• 分子量: 370.396
• InChiKey: XOTXRFZXHHSRTQ-UNMCSNQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7aS)-6,7a-二(4-氟苯基)螺[4a,7-二氢环戊烯并[E][1,2,4]三喔星-3,1'-环戊烷] 在 1,4-二氧六环 作用下， 生成 环戊酮
  参考文献：
  名称：

  单，双和三官能环有机过氧化物：取代基和环大小对其在1,4-二恶烷中热解的影响

  摘要：

  在1,4-二恶烷中以约10 –4到10 –2  mol L –1的初始浓度研究了环状有机过氧化物的热分解反应根据每种化合物的热稳定性，以100至170°C的温度间隔进行。在所有研究的系统中观察到的动力学行为遵循伪一级动力学定律，直到过氧化物转化率至少达到〜86％。重要的取代基效应作用于速率常数值，因此作用于热分解反应的活化参数。在动力学数据上应用不同的处理方法（补偿影响或统计学处理）表明，存在两组具有相似动力学行为的环状过氧化物。在每个系列中可以考虑不同的过氧化物与溶剂的相互作用机理。

  DOI：

  10.1071/ch13171
• 作为产物：
  描述：

  6,7a-Bis(4-fluorophenyl)spiro[4a,7-dihydrocyclopenta[e][1,2,4]trioxine-3,1'-cyclopentane] 生成 (4aS,7aS)-6,7a-二(4-氟苯基)螺[4a,7-二氢环戊烯并[E][1,2,4]三喔星-3,1'-环戊烷] 、 (4'aR,7'aR)-6',7'a-bis(4-fluorophenyl)-4'a,7'a-dihydrospiro<1,2,4>trioxine>
  参考文献：
  名称：

  The osmium-catalyzed asymmetric dihydroxylation of cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes

  摘要：

  Submission of racemic, cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes (1 and 1-ent) to catalytic amounts of K2OsO4 and (DHQD)(2)PHAL and 1.2 equivalents of N-methylmorpholine N-oxide in aqueous acetone at 20 degrees C (hybrid AD-mix-beta) for 2 h gave the (-)-enantiomer, 1-ent (ee 95%) in 30% yield. The same reaction, but with (DHQ)(2)PHAL, (hybrid AD-mix-alpha) afforded the (+)-enantiomer, 1 (ee 95%) in 25% yield after 2.7 h reaction. Similar, efficient kinetic resolution of the racemic di-p-fluoro analogues (2 and 2-ent) was also achieved with the same reagents.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73410-1

文献信息

• Synthesis, Structure, and Antimalarial Activity of Some Enantiomerically Pure,<i>cis</i>-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes
  作者：Charles W. Jefford、Shigeo Kohmoto、Danielle Jaggi、Géza Timári、Jean-Claude Rossier、Manyck Rudaz、Olivier Barbuzzi、David Gérard、Ulrich Burger、Philippe Kamalaprija、Jiri Mareda、Gérald Bernardinelli、Ignacio Manzanares、Craig J. Canfield、Suzanne L. Feck、Brain L. Robinson、Wallace Peters

  DOI：10.1002/hlca.19950780312

  日期：1995.5.10

  corresponding alcohols, and conversion to the (1S)-camphanates (Scheme 4), the structures of which are determined by X-ray analysis. The dynamic properties of ent-7 are investigated by NMR spectroscopy and PM3 calculations. Evidence for an easily accessible twist-boat conformation is obtained. The in vitro and in vivo antimalarial activities of 7, ent-7,8, and ent-8 as well as those of the racemic mixtures are

  制备了两对对映体纯的顺式稠合的环戊烯-1,2,4-三恶烷（7，ent - 7和8，ent - 8）（方案1-3）。它们的身份是通过对ent - 7和8，ent - 8进行烯丙基氢过氧化物的染料敏化光氧化，还原为相应的醇并转化为（1 S）-樟脑酸酯（方案4）而建立的（方案4）通过X射线分析确定。ent的动态属性-通过NMR光谱和PM3计算研究了图7。获得了易于操作的扭艇构型的证据。在体外和体内的抗疟疾活性7，耳鼻喉科- 7,8，和ENT - 8以及那些外消旋混合物的对被评价恶性疟原虫，柏氏疟原虫，和约氏疟原虫。在配置和活动之间未发现相关性。外消旋体和纯对映体具有相称的活性。通过在血红素分子表面上的三恶烷的旋舟构象异构体紧密对接，单电子转移到OOσ*轨道以及分裂到乙缩醛自由基，使对红细胞内寄生虫的作用方式合理化然后其不可逆地异构化为以C为中心的自由基，即最终的致死剂（方案5）。
• Solvent and Substituent Effects on the Thermolysis of Antimalarial Fluorophenyl Substituted 1,2.4-Trioxanes
  作者：Lazaro Cafferata、Ruben Rimada

  DOI：10.3390/80900655

  日期：——

  ones for the thermolysis of cis-6-(4-fluorophenyl-5,6-[2-(4-fluorophenyl)-3-hydroxypropylidene]-3,3-tetramethylene-1,2,4-trioxacyclohexane (II), investigated in the same solvents and temperature range. Substituent and solvent effects on the initial homolytic rupture of the O-O peroxydic bonds of those molecules were evaluated.

  顺式6-(4-氟苯基)-5,6-[2-(4-氟苯基)-亚丙基]-3,3-四亚甲基-1,2,4-三氧杂环基-的热分解反应动力学及机理在正己烷和甲醇溶液中分别在 393.2-443.2 K 和 2.7-54 x 10-5 M 的温度和浓度范围内分别研究了己烷 (I)。将两种反应的活化参数值与相应的顺式-6-(4-氟苯基-5,6-[2-(4-氟苯基)-3-羟基亚丙基]-3,3-热解的活化参数值进行比较。在相同的溶剂和温度范围内研究了四亚甲基-1,2,4-三氧杂环己烷 (II)。评估了取代基和溶剂对这些分子的 OO 过氧键初始均裂断裂的影响。
• The Decomposition ofcis-Fused Cyclopenteno-1,2,4-Trioxanes induced by Ferrous Salts and some oxophilic reagents
  作者：Charles W. Jefford、France Favarger、Maria Da Gra�a H. Vicente、Yvan Jacquier

  DOI：10.1002/hlca.19950780216

  日期：1995.3.22

  Two cis-fused cyclopenteno-1,2,4-trioxanes, 1a and 1b, were subjected to Zn in AcOH or FeCl2 · 4H2O in MeCN. In the first case, the main course was deoxygenation to give cyclopentanone (18) and the 1,4-diphenyl- or 1,4-bis(4-fluorophenyl)cyclopent-3-ene-1,2-diol 10 (Scheme 5). In the second case, isomerization chiefly occurred resulting in the formation of a dimer 9 of the respective 3,5-diaryl-5-

  在AcOH中的Zn或在MeCN中的FeCl 2 ·4H 2 O中对两个顺式稠合的环戊烯-1,2,4-三恶烷1a和1b进行处理。在第一种情况下，主要过程是脱氧，得到环戊酮（18）和1,4-二苯基-或1,4-双（4-氟苯基）环戊-3-烯-1,2-二醇10（方案5）。在第二种情况下，主要发生异构化，导致形成相应的3，5-二芳基-5-羟基环戊-2-烯基5-羟基戊酸酯8的二聚体9（方案3）。
• Amplified asymmetric dihydroxylation of a racemic cyclopentene
  作者：Charles W. Jefford、Géza Timári

  DOI：10.1039/c39950001501

  日期：——

  Racemic cyclopenteno-1,2,4-trioxane 1/ent-1 by iterative dihydroxylation with N-methylmorpholine N-oxide in the presence of catalytic amounts of K2OsO4 and (DHQD)2PHAL in aqueous Me2 CO at 25 °C gives essentially enantiomerically pure diols 2(96% e.e.) and ent-2(98% e.e.) in yields of 31.5 and 43%, respectively.

  外消旋环戊烯-1,2,4-三氧杂环己烷 1/ent-1 通过在 25 °C 下在含催化量的 K2OsO4 和 (DHQD)2PHAL 的 Me2 CO 水溶液中，与 N-甲基吗啉 N-氧化物进行迭代二羟基化反应，可分别得到对映体纯度为 96% 和 98% 的二醇 2（产率分别为 31.5% 和 43%）。
• The Structure and Antimalarial Activity of Some cis-Fused Bicyclic 1,2,4-Trioxane Derivatives
  作者：Charles W. Jefford、Danielle Jaggi、Shigeo Kohmoto、Géza Timári、Gérald Bernardinelli、Craig J. Canfield、Wilbur K. Milhous

  DOI：10.3987/com-98-s49

  日期：——