methyl 2-(N-p-toluenesulfonyl)amino-3-hydroxy-3-phenyl propionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(N-p-toluenesulfonyl)amino-3-hydroxy-3-phenyl propionate
• 英文别名: Tos-D,L-Phe(β-OH)-OMe；methyl (2S,3R)-3-hydroxy-2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₅S
• 分子量: 349.408
• InChiKey: BQUIPUJLOQYLFO-JKSUJKDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 methyl 2-(N-p-toluenesulfonyl)amino-3-hydroxy-3-phenyl propionate 在 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基胍 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到(Z)-Tos-ΔPhe-OMe
  参考文献：
  名称：

  Dehydroamino Acids and Dehydrodipeptides Towards N-Bromosuccinimide: Synthesis of β-Bromo- and β,β-Dibromodehydroamino Acid Derivatives and of Substituted 4-Imidazolidinones

  摘要：

  我们开发了对我们先前报道的用于合成 N，N-二酰基脱氢氨基酸衍生物的高产方法的改进，以制备 N-单保护脱氢氨基酸和脱氢二肽。因此，通过用1当量处理相应的L-丝氨酸、L-苏氨酸和D,L-3-苯基丝氨酸（苏型型）衍生物制备了几种脱氢丙氨酸、脱氢氨基丁酸和脱氢苯丙氨酸衍生物。二叔丁基二碳酸酯和4-(二甲氨基)吡啶。反应进行，最初形成 O-叔丁基碳酸酯，通过用 N,N,N',N'-四甲基胍处理，进行 β 消除，得到相应的脱氢氨基酸衍生物。这种两步法可以作为一锅法进行，并且是立体选择性的，仅给出 Z 异构体。N-单保护的脱氢氨基酸用 N-溴代琥珀酰亚胺处理，然后用三乙胺处理，得到几种 β,β-二溴脱氢丙氨酸或 β-溴-、β-烷基-或 β-芳基脱氢丙氨酸。后者作为 E 和 Z 异构体的混合物获得。使用脱氢苯丙氨酸和使用 4-甲苯磺酰基作为 N-保护基团时，观察到对 Z 异构体形成的立体选择性增加。在脱氢二肽的情况下，当

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700669
• 作为产物：
  描述：

  cis-(2S,3S)-(+)-N-(p-toluenesulfonyl)-2-carbomethoxy-3-phenylaziridine 在 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到methyl 2-(N-p-toluenesulfonyl)amino-3-hydroxy-3-phenyl propionate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis and Reactions of cis-N-(p-Toluenesulfinyl)aziridine-2-carboxylic Acids

  摘要：

  cis-Aziridine-2-carboxylic acids, 2, precursors of the difficult to prepare syn-beta-hydroxy-alpha-amino acid structural unit, are prepared in high diastereomeric purity by a Darzens-type reaction of the lithium enolate of methyl bromoacetate with enantiopure sulfinimines 1.

  DOI：

  10.1021/jo00091a001

文献信息

• Regiospecific Intermolecular Aminohydroxylation of Olefins by Photoredox Catalysis
  作者：Kazuki Miyazawa、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/chem.201501590

  日期：2015.8.10

  A simple and regiospecific aminohydroxylation of olefins by photoredox catalysis has been developed. N‐protected 1‐aminopyridinium salts are the key compounds and serve as amidyl radical precursors by the action of Ir photocatalysts, fac‐[Ir(ppy)3] and [Ir(ppy)2(dtbbpy)](PF6) (ppy=2‐pyridylphenyl, dtbbpy=4,4′‐di‐tert‐butyl‐2,2′‐bipyridine). The present photocatalytic system allows for synthesis of

  已经开发了通过光氧化还原催化的烯烃的简单且区域特异性的氨基羟基化。N-保护的1-氨基吡啶鎓盐是关键化合物，并通过Ir光催化剂，fac- [Ir（ppy）3 ]和[Ir（ppy）2（dtbbpy）]（PF 6）（ppy）的作用充当酰胺基自由基前体。= 2-吡啶基苯基，dtbbpy = 4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）。本光催化体系允许在温和的反应条件下，由易于处理的具有各种官能团的烯烃合成邻氨基醇衍生物。
• Osmium-catalyzed vicinal oxyamination of olefins by Chloramine-T
  作者：K. B. Sharpless、A. O. Chong、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/jo00863a052

  日期：1976.1
• <i>cis</i>-1,2-Aminohydroxylation of Alkenes Involving a Catalytic Cycle of Osmium(III) and Osmium(V) Centers: Os^V(O)(NHTs) Active Oxidant with a Macrocyclic Tetradentate Ligand
  作者：Hideki Sugimoto、Akine Mikami、Kenichiro Kai、P. K. Sajith、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Kaori Asano、Takeyuki Suzuki、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01083

  日期：2015.7.20

  Catalytic activity of [Os-III(OH)(H2O)(L-N4Me2)](PF6)(2) (1: L-N4Me2 = N,N'-dimethyl-2,11-diaza-[3,3](2,6)pyridinophane) in 1,2-cis-aminohydroxylation of alkenes with sodium N-chloro-4-methylbenzenesulfonamide (chloramine-T) is explored. Simple alkenes as well as those containing several types of substituents are converted to the corresponding 1,2-aminoalcohols in modest to high yields. The aminoalcohol products have exclusively cis conformation with respect to the introduced -OH and -NHTs groups. The spectroscopic measurements including cold mass spectroscopic study of the reaction product of complex 1 and chloromine-T as well as density functional theory (DFT) calculations indicate that an oxido-aminato-osmium(V) species [Os-V(O)(NHTs)(L-N4Me2)](PF6)(2) (2) is an active oxidant for the aminohydroxylation. The DFT calculations further indicate that the reaction involves a [3 + 2] cycloaddition between 2 and alkene, and the regioselectivity in the aminohydroxylation of unsymmetrical alkenes is determined by the orientation that bears less steric hindrance from the tosylamino group, which leads to the energetically more preferred product isomer.
• A New Approach to Osmium-Catalyzed Asymmetric Dihydroxylation and Aminohydroxylation of Olefins
  作者：Malin A. Andersson、Robert Epple、Valery V. Fokin、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1002/1521-3773(20020201)41:3<472::aid-anie472>3.0.co;2-7

  日期：2002.2.1
• Reactivity of Dehydroamino Acids and Dehydrodipeptides TowardsN-Bromosuccinimide: Synthesis of β-Bromo- and β,β-Dibromodehydroamino Acid Derivatives and of Substituted 4-Imidazolidinones
  作者：Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro、Goreti Pereira、Liliana Ribeiro、Joana Sacramento、Liseta Silva

  DOI：10.1002/ejoc.200700669

  日期：2007.12

  high-yielding method for the synthesis of N,N-diacyldehydroamino acid derivatives to prepare N-monoprotected dehydroamino acids and dehydrodipeptides. Thus, several dehydroalanine, dehydroaminobutyric acid and dehydrophenylalanine derivatives have been prepared by treating the corresponding L-serine, L-threonine and D,L-3-phenylserine (threo-type) derivatives with 1 equiv. of di-tert-butyl dicarbonate and 4-(d

  我们开发了对我们先前报道的用于合成 N，N-二酰基脱氢氨基酸衍生物的高产方法的改进，以制备 N-单保护脱氢氨基酸和脱氢二肽。因此，通过用1当量处理相应的L-丝氨酸、L-苏氨酸和D,L-3-苯基丝氨酸（苏型型）衍生物制备了几种脱氢丙氨酸、脱氢氨基丁酸和脱氢苯丙氨酸衍生物。二叔丁基二碳酸酯和4-(二甲氨基)吡啶。反应进行，最初形成 O-叔丁基碳酸酯，通过用 N,N,N',N'-四甲基胍处理，进行 β 消除，得到相应的脱氢氨基酸衍生物。这种两步法可以作为一锅法进行，并且是立体选择性的，仅给出 Z 异构体。N-单保护的脱氢氨基酸用 N-溴代琥珀酰亚胺处理，然后用三乙胺处理，得到几种 β,β-二溴脱氢丙氨酸或 β-溴-、β-烷基-或 β-芳基脱氢丙氨酸。后者作为 E 和 Z 异构体的混合物获得。使用脱氢苯丙氨酸和使用 4-甲苯磺酰基作为 N-保护基团时，观察到对 Z 异构体形成的立体选择性增加。在脱氢二肽的情况下，当