methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate | 76893-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate
• 英文别名: 2,4,6-Triisopropyl-4'-(methoxycarbonyl)benzophenone；Methyl 4-[2,4,6-tri(propan-2-yl)benzoyl]benzoate
• CAS: 76893-83-9
• 化学式: C₂₄H₃₀O₃
• 分子量: 366.5
• InChiKey: BFUWYTZJCGUZAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C
• 沸点：
  484.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate 以 乙醇 为溶剂， 生成 1,3,5,7-tetraazatricyclo[3.3.1.13,7]decane 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  晶体中Norrish-Yang反应动力学不同的原因。结构与光谱研究

  摘要：

  以X，通过1,3,5,7-四氮杂三环[3.3.1.13,7]癸烷4-（2,4,6-三异丙基苯甲酰基）苯甲酸酯为例研究了单晶中光化学诺里斯·杨反应的动力学。射线衍射和拉曼光谱。所研究化合物中的反应按Johnson-Mehl-Avrami-Kolmogorov模型描述的两个阶段进行。在第一阶段中，反应以恒定的速率均匀地进行，但是对于第二种模式，该反应从大约1分钟开始。50％的转化率，反应随着自身抑制而进行。这种自动抑制的原因是：（i）在第二阶段反应中心的几何结构发生了变化，而这在第一阶段没有观察到；（ii）C–H··π相互作用随着作用的增强而增强。反应进度 （iii）羧酸根基团向羧基样基团的特性变化。如在晶胞参数随紫外线辐射的特性变化的基础上所述，诺里什·杨反应也以0.2 GPa的晶体进行。

  DOI：

  10.1021/acs.cgd.0c00245
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 、 4-氯甲酰基苯甲酸甲酯 在 三氯化铝 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 以46%的产率得到methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Photoinduced reactions. 132. Hindered rotation in 2,4,6-triisopropylbenzophenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00335a007

文献信息

• Efficiency for solid-state photocyclization of 2,4,6-triisopropylbenzophenones
  作者：Yoshikatsu Ito、Teruo Matsuura、Keiichi Fukuyama

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85092-5

  日期：1988.1

  Quantum yields for photocydization of 2,4,6-triisopropybenzophenones in the solid state were estimated by using an usual merry-go-round apparatus. The results suggest that the π,π☆ excited state is responsible for the reaction.

  通过使用通常的旋转木马设备估算固态的2,4,6-三异丙基二苯甲酮的光环化的量子产率。结果表明，π，π ☆激发态是反应的原因。
• Structures and Photoreactivities of 2,4,6-Triisopropylbenzophenones
  作者：S. Fukushima、Y. Ito、H. Hosomi、S. Ohba

  DOI：10.1107/s0108768198005515

  日期：1998.12.1

  Crystal structures of 2,4,6-triisopropylbenzophenone (I) and its ten derivatives have been determined: (II) 2,4,6-triisopropyl-3′-methoxybenzophenone, (III) 3′-chloroformyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (IV) methyl 3-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate, (V) 2,4,6-triisopropyl-4′-methylbenzophenone, (VI) 4′-tert-butyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (VII) 2,4,6-triisopropyl-4′-methoxybenzophenone, (VIII) 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoic acid, (IX) 4′-chloroformyl-2,4,6-triisopropylbenzophenone, (X) methyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate and (XI) ethyl 4-(2,4,6-triisopropylbenzoyl)benzoate. The conformations of these molecules are essentially the same. The central carbonyl moiety is approximately coplanar with the 3′- or 4′-substituted phenyl group and perpendicular to the triisopropylphenyl ring. The photostability of (IX) and (X) in the solid state is attributed to the narrow reaction cavity of the triisopropylphenylcarbonyl moiety, i.e. the intramolecular movements of isopropyl groups in the triisopropylphenyl plane toward the carbonyl C atom are suppressed by intermolecular close contacts. One of the barriers for the photocyclization of (IX) and (X) is caused by a dimeric structure in crystals through the π–π interaction, which is the result of having a polar methoxycarbonyl or chloroformyl group at position 4′ of the phenyl ring.

  测定了 2,4,6-三异丙基二苯甲酮（I）及其十种衍生物的晶体结构：(II) 2,4,6-三异丙基-3′-甲氧基二苯甲酮，(III) 3′-氯甲酰-2,4,6-三异丙基二苯甲酮，(IV) 3-（2,4、(V) 2,4,6-三异丙基-4′-甲基二苯甲酮， (VI) 4′-叔丁基-2,4,6-三异丙基二苯甲酮、(VII) 2,4,6-三异丙基-4′-甲氧基二苯甲酮， (VIII) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸， (IX) 4′-氯甲酰-2,4、(X) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸甲酯和 (XI) 4-(2,4,6-三异丙基苯甲酰基)苯甲酸乙酯。这些分子的构象基本相同。中心羰基与 3′-或 4′-取代的苯基近似共面，与三异丙基苯环垂直。(IX)和(X)在固态下的光稳定性归因于三异丙基苯基羰基的狭窄反应腔，即三异丙基苯基平面上的异丙基向羰基 C 原子的分子内运动受到分子间紧密接触的抑制。(IX)和(X)的光环化障碍之一是晶体中的π-π相互作用造成的二聚体结构，这是在苯环的 4′位上有极性甲氧基羰基或氯甲酰基团的结果。
• Photocyclization reaction and triplet lifetime of hindered o-alkyl benzophenones
  作者：Yoshikatsu Ito、Yasutoshi Umehara、Yutaka Yamada、Teruo Matsuura

  DOI：10.1039/c39800001160

  日期：——

  The triplet lifetimes of hindered 4′-substituted-2,4,6-tri-isopropylbenzophenones decrease (increase) with the increasing electron-donating (withdrawing) ability of the ring substituents; this is the opposite effect to that expected from the rate of the intermolecular hydrogen-abstraction reaction of unhindered benzophenones.

  受阻的4'-取代的2,4,6-三异丙基二苯甲酮的三重态寿命随着环取代基的供电子（抽出）能力的增加而降低（增加）；这与不受阻碍的二苯甲酮的分子间吸氢反应速率所预期的相反。
• Photoinduced reactions. 132. Hindered rotation in 2,4,6-triisopropylbenzophenones
  作者：Yoshikatsu Ito、Yasutoshi Umehara、Koichi Nakamura、Yutaka Yamada、Teruo Matsuura、Fumio Imashiro

  DOI：10.1021/jo00335a007

  日期：1981.10
• Diastereoselective Photocyclization of <i>N</i>-(<i>p</i>-(2,4,6-Triisopropylbenzoyl)benzoyl)-<scp>l</scp>- phenylalanine Methyl Ester in the Solid State
  作者：Yoshikatsu Ito、Gentaro Kano、Nobumasa Nakamura

  DOI：10.1021/jo980139g

  日期：1998.8.1