diethyl oxalodiazoacetate | 70609-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl oxalodiazoacetate
• 英文别名: diethyl 3-diazo-2-oxosuccinate；diethyl oxalyl diazoacetate；3-Oxo-2-diazo-bernsteinsaeure-diethylester；diethyl 2-diazo-3-oxosuccinate；Diazo-oxalessigsaeure-diaethylester；diazo-oxalacetic acid diethyl ester；Diethyl 2-diazo-3-oxobutanedioate；diethyl 2-diazo-3-oxobutanedioate
• CAS: 70609-31-3
• 化学式: C₈H₁₀N₂O₅
• 分子量: 214.178
• InChiKey: DYFQQEIMZVKGRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl oxalodiazoacetate 在 劳森试剂 作用下， 生成 diethyl 1,2,3-thiadiazole-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的1,2,3-噻二唑与烯烃的区域选择性合成二氢噻吩和噻吩

  摘要：

  从铑催化的1,2,3-噻二唑与脂族，芳族和杂芳族烯烃的环转移反应发展了一种范围广泛的二氢噻吩区域选择性合成的方法。还证明了用铑对烯烃进行1,2,3-噻二唑与化合物的串联铑催化转环，然后进行2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，可用于多种反应物的一锅区域选择性合成。噻吩。本方法的优点包括广泛的底物范围，广泛的官能团相容性和高区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02805
• 作为产物：
  描述：

  草酰乙酸二乙酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl oxalodiazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的1,2,3-噻二唑与烯烃的区域选择性合成二氢噻吩和噻吩

  摘要：

  从铑催化的1,2,3-噻二唑与脂族，芳族和杂芳族烯烃的环转移反应发展了一种范围广泛的二氢噻吩区域选择性合成的方法。还证明了用铑对烯烃进行1,2,3-噻二唑与化合物的串联铑催化转环，然后进行2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）氧化，可用于多种反应物的一锅区域选择性合成。噻吩。本方法的优点包括广泛的底物范围，广泛的官能团相容性和高区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02805

文献信息

• A new and efficient synthesis of 2-trifluoromethyl substituted pyrroles and ethyl-2,3-bis(ethoxycarbonyl)-1H-pyrrole-1-propionate
  作者：Michael G. Hoffmann、Ernest Wenkert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86286-4

  日期：1993.1

  dihydrofuroates 7a and 7b, respectively, which can be converted into the corresponding 2-(trifluoromethyl)pyrroles. This two step pyrrole synthesis is also suitable for the preparation of ethyl 2,3-bis(ethoxycarbonyl)-1H-pyrrole-1-propinate, an important intermediate for the synthesis of necin bases.

  三氟甲基乙酰基重氮乙酸酯6a和6b在乙基乙烯基醚中的四乙酸二丁酯催化分解分别产生二氢糠酸酯7a和7b，可以将其转化为相应的2-（三氟甲基）吡咯。这两个步骤的吡咯合成也适用于制备2,3-双（乙氧基羰基）-1H-吡咯-1-丙酸乙酯，这是合成necin碱的重要中间体。
• Synthesis of 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans via carbenoid-mediated [3 + 2] cycloaddition
  作者：Yaojia Jiang、Vanessa Zhong Yue Khong、Emmanuvel Lourdusamy、Cheol-Min Park

  DOI：10.1039/c2cc18139h

  日期：——

  An efficient dual synthetic manifold for 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans has been developed. The carbenoid-mediated [3 + 2] cycloaddition of copper carbenoids with enamines provides 2-amino-2,3-dihydrofurans which serve as common intermediates for both 2-aminofurans and 2-unsubstituted furans.

  一种高效的双重合成途径已被开发，用于2-氨基呋喃和未取代的呋喃。通过铜卡宾与烯胺的[3 + 2]环加成反应，生成了2-氨基-2,3-二氢呋喃，这些作为2-氨基呋喃和未取代呋喃的共同中间体。
• Regioselective and Enantiospecific Synthesis of Dioxepines by (Cyclopentadienyl)ruthenium-Catalyzed Condensations of Diazocarbonyls and Oxetanes
  作者：Léo Egger、Laure Guénée、Thomas Bürgi、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201700638

  日期：2017.9.4

  catalytic combination of the (cyclopentadienyl)ruthenium complex [CpRu(CH3CN)3][BArF] and 1,10-phenanthroline. The regioselective [4+3] insertions follow an SN1-like mechanism and occur yet enantiospecifically (es 74%). The retention of configuration was ascertained by vibrational circular dichroism (VCD) and solid state analyses. Furans, products of [4+1] insertions, are only observed as traces in

  1,4-二氧杂环丁烷是由（环戊二烯基）钌配合物[CpRu（CH 3 CN）3 ] [BAr F ]和1， 10-菲咯啉。区域选择性的[4 + 3]插入遵循S N 1样机制，并且对映体发生（es 74％）。构型的保留通过振动圆二色性（VCD）和固态分析确定。呋喃，[4 + 1]插入的产物，在上述方案中仅作为痕量观察到。为了促进它们在CpRu催化下的形成，有必要使用以γ-卤代醇为底物的两步法。
• Copper-catalyzed condensation of imines and α-diazo-β-dicarbonyl compounds: modular and regiocontrolled synthesis of multisubstituted pyrroles
  作者：Wei Wen Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1039/c5sc02322j

  日期：——

  In the presence of a copper(II) catalyst, enolizable imines bearing various N-substituents and α-diazo-β-ketoesters undergo denitrogenative and dehydrative condensation to afford highly substituted pyrroles in moderate to good yields with exclusive regioselectivity. The reaction likely involves nucleophilic addition of the imine nitrogen to a copper carbenoid, tautomerization of the resulting azomethine

  在铜（II）催化剂的存在下，带有各种N-取代基和α-重氮-β-酮酸酯的可烯醇化的亚胺进行脱氮和脱水缩合反应，以中等至良好的收率得到高度取代的吡咯，具有唯一的区域选择性。该反应可能涉及将亚胺氮亲核加成至铜类胡萝卜素，将所得的甲亚胺叶立德互变异构成α-烯酮，以及随后的烯胺-酮环缩合。与Yb（OTf）3作为独特的助催化剂，α-重氮-β-二酮也参与相同的缩合反应。本反应适用于具有宽泛的官能团和杂环部分耐受性的无环，环外和环内亚胺，从而为合成天然产物lamellarin家族开辟了一条新的便利途径。
• Übergangsmetall—methylen-komplexe
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Gangolf W. Kriechbaum、Christine Bauer、Basile Koumbouris、Heike Pfisterer、Ernst Guggolz、Manfred L. Ziegler

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99127-7

  日期：1984.2

  The α-diazoketones 2a–h,k,l react with the dinuclear organorhodium complex 1 with elimination of dinitrogen and concomitant addition of their carbonyl-flanked carbene moieties upon the metal—metal double bond. The μ-alkylidene complexes 3f–h thus accessible, represent the final products; the trimethylsilyl derivative 3i was synthesized for comparison. By contrast, the derivatives 3a–e,l behave rather

  α-重氮酮2a–h，k，l与双核有机铑络合物1反应，消除了二氮，并在金属-金属双键上同时添加了羰基侧链的卡宾基团。因此可以得到的μ-亚烷基络合物3f-h代表最终产物。合成三甲基甲硅烷基衍生物3i用于比较。相比之下，衍生物3a-e，l表现得很像红外光谱鉴定的中间体，该中间体在室温下会经历快速连续的分子内环加成反应，分别生成新化合物4a-e和5l。4a–e的形成这是由于桥接配体的酮基对金属羰基单元之一的亲核攻击所致。这种类型的环化过程包括构建新的氧碳键。在4c和4e的情况下，已经通过单晶X射线衍射技术阐明了由此获得的金属环结构，并且不再遵守3型-亚烷基络合物的结构标准。通过使用重氮链烷2e同时进行内部实验证明环化过程是区域特异性地发生的：只有亲核性更高的酮氧基原子才发生闭环，而酯羰基的氧原子则不参与该反应。双（酰基）亚甲基衍生物3f–h即使在高温下也能抗环化并保持其结构（参见沸腾的四氢呋喃）。