1,9-ditert-butyl-11-isocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine | 146013-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,9-ditert-butyl-11-isocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine
• CAS: 146013-39-0
• 化学式: C₂₄H₃₀NO₃P
• 分子量: 411.481
• InChiKey: CQYOTWXIVBDWJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-ditert-butyl-11-isocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 dimethyl 1',9'-ditert-butyl-3',7,7'-trimethyl-4-oxospiro[1-oxa-3,7-diaza-2lambda5-phosphacyclonon-2-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-5,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  磷（III）叠氮化物和异氰酸酯的新型反应：与双极性亲和剂发生异常环加成反应的方式以及意外的环膨胀情况。

  摘要：

  通过分离[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（C（CO2Me）C（CO2Me）N [NP（N3）（OC6H2），发现了1,3-偶极环加成的新模式-6-t-Bu-4-Me）2CH2] N）（3）和[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（C（CO2Me）C（CO2Me）C（O） N）（4）用与CCO2Me相同的双极性亲和剂MeO2CC处理[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] PX [X = N3（1）和NCO（2）]；加入2-（甲基氨基）乙醇后，化合物4经历了空前的扩环，得到螺环[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（OCH2CH2N（Me）CH（CO2Me）CH（CO2Me C（O）N）（5）。

  DOI：

  10.1039/b107087h
• 作为产物：
  描述：

  sodium isocyanate 、 2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methyl-o-phenylene) phosphorochloridite 生成 1,9-ditert-butyl-11-isocyanato-3,7-dimethyl-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine
  参考文献：
  名称：

  偶氮二羧酸二烷基酯与P（III）化合物的反应方式多样：在Mitsunobu型反应中，除了Morrison-Brunn-Huisgen中间产物以外的产物的合成，结构和反应性

  摘要：

  探索了偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）/偶氮二异丙基二异丙酯（DIAD）与带有氧或氮取代基的P（III）化合物的反应性。与结构的化合物相当不同从莫里森-Brunn的-胡伊斯根中间R”的3 P + N（CO 2 R）n的-（CO 2 R）（1）中，在光延反应观察到的，已通过使用X射线建立晶体学和NMR谱。因此与X（6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O）2 P-NH- t -Bu [X = S（8），CH 2（9）]或XP（μ-N- t -Bu）2 P-NH- t -Bu [X = Cl（14）或NH- t -Bu（15）]和DEAD / DIAD导致膦氨酸氨基甲酸酯型的产品X {6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O} 2 P {N- t- Bu} {N（CO 2 R）NH（CO 2 R）} [X = S，R = Et（16）; X = CH 2，R = Et（17）；X = CH

  DOI：

  10.1021/jo035634d

文献信息

• Pentacoordinate Phosphoranes with Reversed Apicophilicity as Stable Intermediates in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、Praveen Kommana、J. J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo011150a

  日期：2002.9.1

  azodicarboxylate (DIAD) undergoes a cycloaddition reaction with the cyclic phosphites CH(2)(6-t-Bu-4-Me-C(6)H(2)O)(2)PX (1) [X = NCS (a), N(3) (b), Cl (c), NHMe (d) and Ph (e)] to afford the novel pentacoordinate phosphoranes 2a-e as crystalline solids. This result is different from the reaction of PPh(3) with DIAD used in the well-known Mitsunobu reaction. X-ray crystallography of 2a, 2b, and 2d reveals

  偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）与环状亚磷酸酯CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PX（1）进行环加成反应[X = NCS（ a），N（3）（b），Cl（c），NHMe（d）和Ph（e）]，得到新颖的五配位磷烷2a-e，为结晶固体。此结果不同于众所周知的Mitsunobu反应中使用PPh（3）与DIAD的反应。2a，2b和2d的X射线晶体学分析表明，氮而不是氧占据了三角锥型双锥磷的顶端位置。这违反了三角双锥体磷中取代基的普遍接受的偏爱。在2e中，尽管五元环的氧占据了预期的顶端位置，但苯基也占据了（另一个）顶端位置，迫使八元环的更多负电性氧原子跨越赤道-赤道位置。与上述相反，用DIAD处理后，异氰酸根合化合物CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PNCO（1f）得到化合物3为其分配了四坐标结构。
• Diverse Modes of Reactivity of Dialkyl Azodicarboxylates with P(III) Compounds:  Synthesis, Structure, and Reactivity of Products Other than the Morrison−Brunn−Huisgen Intermediate in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、K. Praveen Kumar、K. V. P. Pavan Kumar、Praveen Kommana、Jagadese J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo035634d

  日期：2004.3.1

  shown that the previously reported azide derivative 3, obtained from the reaction of 11 with DIAD, undergoes a Curtius-type rearrangement to lead to the fused cyclodiphosphazane [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2}POC(O-i-Pr)NN(CO2-i-Pr)N}]2 (28); this compound is in equilibrium with its monomeric form in solution at >300 K. Finally, reaction of S(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2P(OPh) (13) with DIAD gave the hexacoordinate

  探索了偶氮二羧酸二乙酯（DEAD）/偶氮二异丙基二异丙酯（DIAD）与带有氧或氮取代基的P（III）化合物的反应性。与结构的化合物相当不同从莫里森-Brunn的-胡伊斯根中间R”的3 P + N（CO 2 R）n的-（CO 2 R）（1）中，在光延反应观察到的，已通过使用X射线建立晶体学和NMR谱。因此与X（6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O）2 P-NH- t -Bu [X = S（8），CH 2（9）]或XP（μ-N- t -Bu）2 P-NH- t -Bu [X = Cl（14）或NH- t -Bu（15）]和DEAD / DIAD导致膦氨酸氨基甲酸酯型的产品X 6- t -Bu-4-Me-C 6 H 2 O} 2 P N- t- Bu} N（CO 2 R）NH（CO 2 R）} [X = S，R = Et（16）; X = CH 2，R = Et（17）；X = CH
• Novel reactions of phosphorus(iii) azides and isocyanates: unusual modes of cycloaddition with dipolarophiles and an unexpected case of ring expansionElectronic supplementary information (ESI) available: Platon diagrams with selected bond parameters for 4 and 6 and experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b1/b107087h/
  作者：Sudha Kumaraswamy、Praveen Kommana、N. Satish Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/b107087h

  日期：2002.1.14

  New modes of 1,3-dipolar cycloaddition are uncovered by the isolation of [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2]P(C(CO2Me)C(CO2Me)N[NP(N3)(OC6H2-6-t-Bu-4-Me)2CH2]N) (3) and [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2]P(C(CO2Me)C(CO2Me)C(O)N) (4) on treating [CH2(6-t-Bu-4-Me-C6H2O)2]P-X [X = N3 (1) and NCO (2)] with the dipolarophile MeO2CC identical to CCO2Me; compound 4 undergoes an unprecedented ring expansion upon addition of

  通过分离[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（C（CO2Me）C（CO2Me）N [NP（N3）（OC6H2），发现了1,3-偶极环加成的新模式-6-t-Bu-4-Me）2CH2] N）（3）和[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（C（CO2Me）C（CO2Me）C（O） N）（4）用与CCO2Me相同的双极性亲和剂MeO2CC处理[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] PX [X = N3（1）和NCO（2）]；加入2-（甲基氨基）乙醇后，化合物4经历了空前的扩环，得到螺环[CH2（6-t-Bu-4-Me-C6H2O）2] P（OCH2CH2N（Me）CH（CO2Me）CH（CO2Me C（O）N）（5）。