6,6'-(pyridine-2,6-diyl)bis(2,4-di-tert-butylphenol) | 1015257-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6,6'-(pyridine-2,6-diyl)bis(2,4-di-tert-butylphenol)
• 英文别名: 2,4-Ditert-butyl-6-[6-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)pyridin-2-yl]phenol
• CAS: 1015257-47-2
• 化学式: C₃₃H₄₅NO₂
• 分子量: 487.726
• InChiKey: WLWAYRKHHPQRMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  550.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-(pyridine-2,6-diyl)bis(2,4-di-tert-butylphenol) 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  两性几何受约束的阳离子†

  摘要：

  在这项工作中，显示了几何约束的阳离子的合成。与先前报道的阳离子相反，该阳离子中P中心的几何收缩使它对小分子（例如H 2 O，ROH和NH 3）具有歧义性和反应性。

  DOI：

  10.1039/c8cc02423e
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 在 盐酸 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(II) dichloride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 6,6'-(pyridine-2,6-diyl)bis(2,4-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  通过活性开环炔烃复分解聚合模板化合成末端官能化石墨烯纳米带

  摘要：

  原子精确自下而上合成的石墨烯纳米带（GNR）是下一代电子材料的有希望的候选者。将这些高度可调的半导体结合到复杂的器件架构中，需要开发合成工具来控制 GNR 的绝对长度、序列和端基。在这里，我们报告了通过开环炔复分解聚合 (ROAMP) 制备的聚（亚芳基乙炔）前体模板化的 V 型 GNR（cGNR）的活性链生长合成。大环单体的应变三键既是聚合位点，也是环化反应的反应中心，环化反应横向延伸共轭主链，得到具有预定长度和端基的 cGNR。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01805

文献信息

• Intra- and Intermolecular C–H Activation by Bis(phenolate)pyridineiridium(III) Complexes
  作者：Ross Fu、John E. Bercaw、Jay A. Labinger

  DOI：10.1021/om201069k

  日期：2011.12.26

  A bis(phenolate)pyridine pincer ligand (henceforth abbreviated as ONO) has been employed to support a variety of iridium complexes in oxidation states I, III, and IV. Complexes (ONO)IrL2Me (L = PPh3, PEt3) react with I2 to cleave the Ir–C bond and liberate MeI, apparently via a mechanism beginning with electron transfer to generate an intermediate Ir(IV) complex, which can be isolated and characterized

  已经使用双（酚盐）吡啶钳夹配体（以下简称为ONO）来支持处于氧化态I，III和IV的多种铱络合物。络合物（ONO）IrL 2 Me（L = PPh 3，PEt 3）与I 2反应，裂解Ir-C键并释放MeI，这显然是通过一种从电子转移开始的机制来生成的中间体Ir（IV）络合物。对于L = PEt 3可以隔离和表征。将PPh 3配合物在65°C的条件下在苯中转化为相应的苯基配合物，同时损失甲烷，然后转化为PPh 3配体金属化产生的物质。标记和动力学研究表明，PPh3是C–H活化的起始位点，即使第一个观察到的产物是分子间苯活化产生的。还观察到乙腈的C–H活化。
• Alkyne Hydroamination and Trimerization with Titanium Bis(phenolate)pyridine Complexes: Evidence for Low-Valent Titanium Intermediates and Synthesis of an Ethylene Adduct of Titanium(II)
  作者：Ian A. Tonks、Josef C. Meier、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om400080g

  日期：2013.6.24

  class of titanium precatalysts of the type (ONO)TiX2 (ONO = pyridine-2,6-bis(4,6-di-tert-butylphenolate); X = Bn, NMe2) has been synthesized and crystallographically characterized. The (ONO)TiX2 (X = Bn, NMe2, X2 = NPh) complexes are highly active precatalysts for the hydroamination of internal alkynes with primary arylamines and some alkylamines. A class of titanium imido/ligand adducts, (ONO)Ti(L)(NR)

  已经合成了一类（ONO）TiX 2（ONO =吡啶-2,6-双（4,6-二叔丁基苯酚酸酯）； X = Bn，NMe 2）钛预催化剂，并进行了晶体学表征。（ONO）TiX 2（X = Bn，NMe 2，X 2 = NPh）配合物是高活性的预催化剂，用于内部炔烃与伯芳基胺和某些烷基胺的加氢胺化。一类钛亚氨基/配体加合物（ONO）Ti（L）（NR）（L = HNMe 2，py; R = Ph，t Bu）也已合成并表征，并据称为中间体提供了结构类似物催化循环。此外，这些配合物表现出不同寻常的氧化还原行为。（ONO）钛2（1）可能通过1的原位生成的具有催化活性的Ti II物种促进富电子炔烃的环三聚。根据反应条件，建议这些Ti II物质是通过Ti亚苄基或亚氨基中间体生成的。甲正式的Ti II复合物，（ONO）的Ti II（η 2 -C 2 H ^ 4）（HNME 2）（7），已经制备和结构表征。
• A Novel Bis(phosphido)pyridine [PNP]²⁻ Pincer Ligand and Its Potassium and Bis(dimethylamido)zirconium(IV) Complexes
  作者：Matthew S. Winston、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om100775g

  日期：2010.12.13

  A novel PNP bis(secondary phosphine)pyridine pincer ligand, 2,6-bis(2-(phenylphosphino)phenyl)pyridine, has been prepared in high yield, and the properties of the doubly deprotonated form as a ligand in K4(PNP)2(THF)6 and (PNP)Zr(NMe2)2 have been investigated. The neutral PNP ligand has been isolated as a mixture of noninterconverting diastereomers, due to the presence of two chirogenic phosphorus

  高产率地制备了新型的PNP双（仲膦）吡啶钳位配体2,6-双（2-（苯基膦基）苯基）吡啶，并且在K 4（PNP）中双去质子化形式作为配体的性质）2（THF）6和（PNP）Zr（NMe 2）2已被调查。由于存在二级磷原子中的两个色原性磷原子，已将中性PNP配体作为非互变非对映异构体的混合物进行了分离，但双阴离子形式与钾和锆的配位允许以接近定量的产率分离出单个非对映异构体。双（磷基）吡啶配体的双（二甲基氨基）锆（IV）衍生物的结构和DFT计算表明，磷化物不会与早期过渡金属π键结合，这可能是由于几何应变以及磷之间的轨道尺寸失配造成的和锆。结果，软磷化物易于形成不溶性低聚物，且磷化氢孤对基本上桥接至其他锆中心。
• Synthesis and Reactivity of Tantalum Complexes Supported by Bidentate X₂ and Tridentate LX₂ Ligands with Two Phenolates Linked to Pyridine, Thiophene, Furan, and Benzene Connectors: Mechanistic Studies of the Formation of a Tantalum Benzylidene and Insertion Chemistry for Tantalum−Carbon Bonds
  作者：Theodor Agapie、Michael W. Day、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om8002653

  日期：2008.12.8

  phosphine coordination to the resulting benzylidene species. An X-ray structure determination reveals that the benzylidene π-bond is oriented perpendicular to the oxygen−oxygen vector, in accord with the prediction of DFT calculations. Tantalum alkyl complexes with the benzene-linked bis(phenolate) ligand (Ta(CH3)2[(OC6H2-tBu2)2C6H3] (16), Ta(CH2Ph)2[(OC6H2-tBu2)2C6H3] (17), and TaCl2CH3[(OC6H2-tBu2)2C6H4]

  使用烷烃消除或盐复分解方法，已使用具有三齿双（酚盐）供体（供体=吡啶，呋喃和噻吩）或双齿双（酚盐）苯的新配体体系制备了钽配合物。配体骨架具有两个X型酚盐，它们通过直接的环环连接到苯的2,6-或2,5-位置上的平面杂环L-型供体或苯的2,6-位置上（sp 2 -sp 2）联系。这些复合物的固态结构表明，在所有情况下，配体均以mer形式结合，但具有不同的LX 2骨架几何形状。吡啶联系统结合在一个Ç小号-时尚，在呋喃联系统Ç2V -时尚，并且在一个噻吩联系统Ç 1 -时尚。当在二甲基苯基膦存在下加热时，双（酚盐）吡啶钽三苄基物种（7）通过α-氢提取而产生稳定的亚苄基络合物，其中甲苯损失并且PMe 2 Ph捕集。该过程被认为是独立的PME 2与Δ博士浓度ħ ⧧ = 31.3±0.6千卡·摩尔-1和Δ小号⧧ = 3±2卡·摩尔-1 ·K -1，和动力学同位素效应ķ ħ / k D＝ 4.9±0.4，
• Zirconium and Titanium Complexes Supported by Tridentate LX₂ Ligands Having Two Phenolates Linked to Furan, Thiophene, and Pyridine Donors: Precatalysts for Propylene Polymerization and Oligomerization
  作者：Theodor Agapie、Lawrence M. Henling、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om800136y

  日期：2008.12.8

  prepared by treatment of the neutral bis(phenol)−donor ligands with M(CH2Ph)4 (M = Ti, Zr) with loss of 2 equiv of toluene. Titanium complexes with bis(phenolate)pyridine and -furan ligands and zirconium complexes with bis(phenolate)pyridine and -thiophene ligands have been characterized by single-crystal X-ray diffraction. The solid-state structures of the bis(benzyl)titanium complexes are roughly C2-symmetric

  具有三齿双（酚盐）-供体（供体=吡啶，呋喃和噻吩）配体的锆和钛配合物已经制备并研究了其在丙烯聚合中的应用。配体骨架具有两个“ X型”酚盐，它们通过直接的环-环（sp 2 -sp 2）键连接到2,6-或2,5-位置的平面杂环“ L-型”供体上。锆和钛二苄基配合物是通过用M（CH 2 Ph）4处理中性双（苯酚）-供体配体制备的（M = Ti，Zr），损失2当量的甲苯。具有双（酚盐）吡啶和-呋喃配体的钛配合物和具有双（酚盐）吡啶和-噻吩配体的锆配合物已经通过单晶X射线衍射表征。双（苄基）钛配合物的固态结构大致为C 2对称，而锆衍生物显示为C s和C 1对称。双（酚盐）吡啶钛配合物在结构上受与氧原子邻位的取代基（CMe 3或CEt 3）的大小影响，较大的基团导致较大的C 2失真。发现钛和锆二苄基配合物都是在用甲基铝氧烷（MAO）活化后用于丙烯聚合的催化剂前体。锆配合物的活性特别显着，在某些情况下超过10