1-{(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}-(1S)-2-methylpropylcarbamic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester | 852049-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 1-{(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}-(1S)-2-methylpropylcarbamic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
• CAS: 852049-33-3
• 化学式: C₂₉H₃₀N₂O₃
• 分子量: 454.569
• InChiKey: RGWLLMMQZVDDGM-IDISGSTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  59.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}-(1S)-2-methylpropylcarbamic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester 在 哌啶 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-{(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}-(1S)-2-methylpropylamine
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)/Pd(0) 催化对烷基胺进行对映选择性 γ-C(sp3)-H 活化

  摘要：

  使用手性乙酰基保护的氨基甲基恶唑啉配体 (APAO) 首次实现了 Pd(II) 催化的烷基胺通过去对称化和动力学拆分的对映选择性 γ-C(sp3)-H 交叉偶联。多种芳基和乙烯基硼试剂可用作偶联伙伴。手性γ-芳基化烷基胺产物进一步转化为手性2-取代的1,2,3,4-四氢喹啉和螺-吡咯烷，作为天然产物和生物活性分子中的重要结构基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01094
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-缬氨酸 、 L-苯丙氨醇 在 四氯化碳 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-{(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl}-(1S)-2-methylpropylcarbamic acid 9H-fluoren-9-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过 Pd(II)/Pd(0) 催化对烷基胺进行对映选择性 γ-C(sp3)-H 活化

  摘要：

  使用手性乙酰基保护的氨基甲基恶唑啉配体 (APAO) 首次实现了 Pd(II) 催化的烷基胺通过去对称化和动力学拆分的对映选择性 γ-C(sp3)-H 交叉偶联。多种芳基和乙烯基硼试剂可用作偶联伙伴。手性γ-芳基化烷基胺产物进一步转化为手性2-取代的1,2,3,4-四氢喹啉和螺-吡咯烷，作为天然产物和生物活性分子中的重要结构基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01094

文献信息

• Synthesis of amine functionalized oxazolines with applications in asymmetric catalysis
  作者：Jeremie J. Miller、Sridhar Rajaram、Cornelia Pfaffenroth、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.046

  日期：2009.4

  describes the synthesis of three classes of amine functionalized oxazolines that have been successfully used in asymmetric catalysis in our laboratory. Failed synthetic routes and significantly improved procedures are discussed including the synthesis of ligands for Nozaki–Hiyama–Kishi (NHK) carbonyl allylation reactions that do not require chromatography for purification.

  本文介绍了三类胺官能化的恶唑啉的合成方法，这些方法已在我们的实验室中成功地用于不对称催化。讨论了失败的合成途径和显着改进的程序，包括不需要色谱法纯化的Nozaki–Hiyama–Kishi（NHK）羰基烯丙基化反应的配体合成。
• Stereochemical Diversity in Chiral Ligand Design:  Discovery and Optimization of Catalysts for the Enantioselective Addition of Allylic Halides to Aldehydes
  作者：Jae-Young Lee、Jeremie J. Miller、Steven S. Hamilton、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ol050528e

  日期：2005.4.1

  simple amino acids that promote the Cr-catalyzed enantioselective addition of allylic halides to aldehydes in up to 95% ee. The Cr-catalyzed allylation using ligand 1d is rather insensitive to the nature of the allylic bromide (crotyl, allyl, and methallyl) in that >90% ee is observed for all three bromides evaluated in the addition to benzaldehyde.

  [反应：见正文]我们鉴定了一组新的立体化学不同的恶唑啉配体，这些配体衍生自简单的氨基酸，这些氨基酸可促进Cr催化将烯丙基卤化物以高达95％ee的形式对醛进行对映选择性加成。使用配体1d的Cr催化的烯丙基化对烯丙基溴（巴豆基，烯丙基和甲基烯丙基）的性质相当不敏感，因为在除苯甲醛外评估的所有三种溴化物均观察到> 90％ee。
• Modular syntheses of oxazolinylamine ligands and characterization of group 10 metal complexes
  作者：Christine A Caputo、Florentino d S Carneiro、Michael C Jennings、Nathan D Jones

  DOI：10.1139/v06-188

  日期：2007.2.1

  The syntheses of aminoalkyloxazoline and pyrrolidinyloxazoline ligands, each of which bear a pair of chiral centres, by both known and new routes are reported. Variable temperature NMR studies show that the known stepwise syntheses of the pyrrolidinyl compounds are not complicated by epimerization; however, coordination of one of the aminoalkyl derivatives to Pt(II) under conditions of prolonged heating to 80 °C does give mixtures of diastereomeric N,N ′-chelated complexes that result from inversion of the chiral centre associated with the aminoalkyl fragment. A new synthesis of pyrrolidinyloxazoline ligands that involves the Zn-catalyzed cyclization of Cbz-protected 2-cyanopyrrolidine and β-amino alcohols is also reported. This procedure offers the advantages of economy, shorter time, and fewer purification steps over the previously reported synthesis. In addition, the crystal structure of an enantiopure Pd(II) complex of an N,N ′-chelated pyrrolidinyloxazoline is disclosed. This compound has a pseudo-C₂ axis of symmetry, which may make it suitable for asymmetric catalytic applications.Key words: chiral ligands, ligand design, oxazolines, variable temperature NMR spectroscopy, asymmetric catalysis, coordination compounds, palladium, platinum

  报告采用已知路线和新路线合成了氨基烷基恶唑啉和吡咯烷基恶唑啉配体，每种配体都带有一对手性中心。变温核磁共振研究表明，已知的吡咯烷基化合物的逐步合成过程不会因表聚而复杂化；然而，在长时间加热至 80 °C 的条件下，将其中一种氨基烷基衍生物与 Pt(II) 配位，确实会产生非对映的 N,N′-螯合复合物混合物，这是因为与氨基烷基片段相关的手性中心发生了反转。此外，还报道了一种吡咯烷基噁唑啉配体的新合成方法，该方法涉及 Zn 催化的 Cbz 保护的 2-氰基吡咯烷和 β-氨基醇的环化。与之前报道的合成方法相比，该方法具有经济、时间短、纯化步骤少等优点。此外，还公开了一种 N,N′-螯合吡咯烷基噁唑啉的对映体纯 Pd(II) 复合物的晶体结构。关键词：手性配体；配体设计；噁唑啉；变温核磁共振光谱；不对称催化；配位化合物；钯；铂