(E)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: [[(E)-3,3-dimethylbut-1-enyl]-phenylphosphoryl]benzene
• 化学式: C₁₈H₂₁OP
• 分子量: 284.338
• InChiKey: WQYXFBFHONTMAA-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide 在 劳森试剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到(E)-1-diphenylthiophosphinyl-3,3-dimethyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和膦硫化物的合成

  摘要：

  α，β-不饱和膦硫化物可能表现出与α，β-不饱和氧化膦不同的亲核加成反应性，因此可能在铜（I）催化的不对称反应中发现新的应用。在此，用Lawesson试剂以母体α，β-不饱和氧化膦的产率以中等至优异的产率制备了各种α，β-不饱和膦的硫化物。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受多种官能团。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690685
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-1-diphenylphosphinoylbutan-2-ol 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 作用下， 以65%的产率得到(E)-(3,3-dimethylbut-1-en-1-yl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Allene synthesis by an asymmetric Baylis–Hillman style reaction on vinylphosphine oxides

  摘要：

  发现了一种新反应，其机理类似于Baylis-Hillman反应。在醛的存在下，乙烯基膦氧化物与(R)-N-锂-α-甲基苄基苄胺2反应，生成了中等至良好产率的羟基膦氧化物，但其对映选择性中等至较差。这些羟基膦氧化物可进行Horner-Witting消除反应，生成丙二烯。还研究了乙烯基膦氧化物与叔胺的Baylis-Hillman反应。

  DOI：

  10.1039/b104436m

文献信息

• Visible light induced hydrophosphinylation of unactivated alkenes catalyzed by salicylaldehyde
  作者：Zeqin Yuan、Simin Wang、Miaomiao Li、Tian Chen、Jiaye Fan、Fuying Xiong、Qianggen Li、Ping Hu、Bi-Qin Wang、Peng Cao、Yang Li

  DOI：10.1039/d1gc00374g

  日期：——

  An air and water insensitive visible light induced hydrophosphinylation of unactivated alkenes is reported. A small amount of a simple and cheap compound, salicylaldehyde, is used as a photosensitizer. The reaction is carried out in a basic aqueous solution which enables the deprotonated salicylaldehyde to show visible light absorption.

  据报道，对空气和水不敏感的可见光引起未活化烯烃的氢膦化作用。少量简单廉价的化合物水杨醛用作光敏剂。该反应在碱性水溶液中进行，该碱性水溶液能够使去质子化的水杨醛表现出可见光吸收。
• Enantioselective hydrophosphinylation of 1-alkenylphosphine oxides catalyzed by chiral strong Brønsted base
  作者：Azusa Kondoh、Sho Ishikawa、Masahiro Terada

  DOI：10.1039/d0ob01778g

  日期：——

  A catalytic enantioselective addition of diarylphosphine oxides to 1-alkenyl(diaryl)phosphine oxides was achieved by using a chiral ureate as a chiral strong Brønsted base catalyst. The reaction followed by the reduction of phosphine oxide moieties provided chiral 1,2-diphosphinoalkanes, which are a family of useful chiral ligands for asymmetric transition metal catalysis.

  通过使用手性脲酸酯作为手性强布朗斯台德碱催化剂，将二芳基膦氧化物催化对映选择性加成到1-烯基（二芳基）膦氧化物上。反应随后还原氧化膦部分提供了手性1，2-二膦基烷烃，其是用于不对称过渡金属催化的有用的手性配体家族。
• Copper-catalyzed stereo- and regioselective hydrophosphorylation of terminal alkynes: scope and mechanistic study
  作者：Junchen Li、Zhenhua Gao、Yongbiao Guo、Haibo Liu、Peichao Zhao、Xiaojing Bi、Enxue Shi、Junhua Xiao

  DOI：10.1039/d2ra02908a

  日期：——

  highly stereo- and regioselective hydrophosphorylation of terminal alkynes to E-alkenylphosphorus compounds was well developed. It represents a general and practical hydrophosphorylation method, of which diarylphosphine oxide, dialkylphosphine oxide and dialkyl phosphite all had effective P(O)H parts to react with different types of terminal alkynes. Contrary to previous air-sensitive reports, all the reactions

  在这里，铜催化的末端炔烃到 E-烯基磷化合物的高度立体和区域选择性氢化磷酸化的协议得到了很好的发展。它代表了一种通用且实用的氢化磷酸化方法，其中二芳基氧化膦、二烷基氧化膦和亚磷酸二烷基酯均具有有效的P(O)H部分与不同类型的末端炔烃反应。与之前对空气敏感的报道相反，所有反应都在空气中进行。由于某些天然产物衍生物和市售除草剂的高立体选择性和区域选择性、良好的官能团耐受性、可扩展性和易于后期衍生化，这种方法非常有吸引力。更重要的是，
• Enantioselective, Copper-Catalyzed Addition of Nucleophilic Silicon to Alkenyl-Substituted Phosphine Oxides
  作者：Martin Oestreich、Dou Hong、Wenbin Mao、Elisabeth Irran

  DOI：10.1055/a-1701-7500

  日期：2022.4

  of α,β-unsaturated phosphine oxide derivatives using a silylboronic ester as the silicon pronucleophile is reported. The reaction is catalyzed by copper salts in the presence of chiral pyridine–oxazoline (PyOx) ligands. Good to high enantioselectivities (≤95% ee) are obtained for β-aryl-substituted acceptors whereas alkyl residues in the β-position led to a lower ee value for 1° and no reaction for

  报道了使用甲硅烷基硼酸酯作为硅原亲核试剂对 α,β-不饱和氧化膦衍生物进行对映选择性 β-甲硅烷基化。该反应在手性吡啶-恶唑啉 (PyOx) 配体存在下由铜盐催化。β-芳基取代的受体获得了良好至高的对映选择性（≤95% ee），而 β-位的烷基残基导致 1° 的 ee 值较低，而 2° 和 3° 则没有反应。新方法代表了获得 α-手性硅烷的另一种方法，并补充了已知的 β-硼化。
• A general platform for phosphorylation reactions enabled by photoinduced palladium catalysis
  作者：Yu-Jie Zhang、Xue-Song Wang、Jian Cao、Li-Wen Xu

  DOI：10.1039/d4gc00918e

  日期：——

  Carbon–phosphorus bond formation is of great importance in synthetic chemistry. A versatile strategy for the formation of carbon–phosphorus bonds involves the addition of phosphorus radicals to π-systems. However, the generation methods of phosphorus radicals are primarily restricted to homolytic cleavage of phosphorus–hydrogen bonds with excess peroxides or toxic metal salts as oxidants. Herein, we

  碳磷键的形成在合成化学中非常重要。形成碳-磷键的通用策略是将磷自由基添加到π-系统中。然而，磷自由基的产生方法主要限于用过量过氧化物或有毒金属盐作为氧化剂均裂磷氢键。在此，我们介绍了一种光诱导钯催化磷自由基生成方法，使用廉价且易于获得的 Cl-氧化膦和 Cl-磷酸盐作为磷自由基前体。该策略的关键步骤在于在可见光照射下用激发的钯配合物还原激活磷-氯键。 EPR 光谱和自由基捕获实验证明了磷自由基的参与。基于这种策略，氧膦基和膦酰基都可以通过自由基介导的碳磷键形成，区域特异性地掺入简单烯烃和杂芳族化合物中。此外，还实现了烯烃的碳磷双官能化以提供磷酸化的羟吲哚。