l-2-异硫代氰酰基-4-(甲基硫代)丁酸甲酯 | 21055-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: l-2-异硫代氰酰基-4-(甲基硫代)丁酸甲酯
• 中文别名: 2-硫代异氰酸酯邻-4-(甲巯基)丁酸甲酯；2-硫代异氰酸邻-4-(甲基硫基)丁酸甲酯；2-硫代异氰酸邻-4-(甲巯基)丁酸甲酯
• 英文名称: 2-isothiocyanato-4-methylsulfanyl butyric acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-isothiocyanato-4-(methylthio)butanoate；N-Thiocarbonyl-methionin-methylester；Methyl 2-isothiocyanato-4-(methylthio)butyrate；methyl 2-isothiocyanato-4-methylsulfanylbutanoate
• CAS: 21055-47-0
• 化学式: C₇H₁₁NO₂S₂
• mdl: MFCD00060386
• 分子量: 205.302
• InChiKey: HNBACGFGPNFPAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112°C 1mm
• 密度：
  1.18

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT-HARMFUL
• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  l-2-异硫代氰酰基-4-(甲基硫代)丁酸甲酯 在 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以54%的产率得到DL-2,3-bis-(2-methylsulfanylethyl)-2,3-diisothiocyanato-succinic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钛（IV）介导的2,3-二异硫氰酸根合琥珀酸二酯和3,6-二硫代-哌嗪衍生物的合成

  摘要：

  2-异硫氰酸根合-羧酸酯的钛（IV）烯醇盐的氧化均偶联导致2，3-二异硫氰酸根合-琥珀酸二酯的合成。反应是使用DIPEA / TiCl 4氧化系统进行的，并以手性二聚体（而非内消旋体）为主要产物。衍生自受阻2-异硫氰酸根合羧酸盐的钛（IV）烯醇盐未经历氧化均偶联，但得到了3,6-二硫代-哌嗪。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.053
• 作为产物：
  描述：

  DL-蛋氨酸甲酯盐酸盐 在 sodium persulfate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 l-2-异硫代氰酰基-4-(甲基硫代)丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Na 2 S 2 O 8介导的水中伯胺高效合成异硫氰酸酯

  摘要：

  我们已经开发了两种绿色，实用且有效的方法，包括一锅法，可通过胺和二硫化碳通过胺合成异硫氰酸酯。用过硫酸钠脱硫。使用水作为溶剂。为了使异硫氰酸酯具有良好的化学选择性，必须具备碱性条件。通过两种方法，结构令人满意的直链和支链烷基胺和芳基胺很容易以令人满意的产率转化为异硫氰酸酯。卤素，苄基CH键，甲硫基，硝基，酯，烯基，富电子或不足的（杂）芳基，乙炔基，甚至酚和醇羟基均被很好地耐受。在水中一锅法也可用于从手性胺制备手性异硫氰酸酯，以及用游离氨基修饰生物活性结构。在大规模制备中，开发了独立于柱色谱法的简单实用的纯化方法。

  DOI：

  10.1039/c8gc02261e

文献信息

• A more sustainable isothiocyanate synthesis by amine catalyzed sulfurization of isocyanides with elemental sulfur
  作者：R. Nickisch、P. Conen、S. M. Gabrielsen、M. A. R. Meier

  DOI：10.1039/d0ra10436a

  日期：——

  Isothiocyanates (ITCs) are typically prepared using amines and highly toxic reagents such as thiophosgene, its derivatives, or CS2. In this work, an investigation of a multicomponent reaction (MCR) using isocyanides, elemental sulfur and amines revealed that isocyanides can be converted to isothiocyanates using sulfur and catalytic amounts of amine bases, especially DBU (down to 2 mol%). This new catalytic

  异硫氰酸酯 (ITC) 通常使用胺和高毒性试剂（例如硫光气、其衍生物或 CS2）来制备。在这项工作中，对使用异氰化物、元素硫和胺的多组分反应 (MCR) 的研究表明，可以使用硫和催化量的胺碱，特别是 DBU（低至 2 mol%）将异氰化物转化为异硫氰酸盐。这种新的催化反应在可持续性方面进行了优化，特别是考虑到在适度加热 (40 °C) 下使用 Cyrene™ 或 γ-丁内酯 (GBL) 等良性溶剂。进一步优化柱色谱纯化，通过保持产品的高纯度来减少废物的产生。因此，E 因子低至 0.989，并且通过在催化条件下转化 20 种不同的异氰化物，同时获得中等到高产率 (34-95%)，显示了这种简单程序的多功能性。
• Na₂S₂O₈-mediated efficient synthesis of isothiocyanates from primary amines in water
  作者：Zhicheng Fu、Wenhao Yuan、Ning Chen、Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1039/c8gc02261e

  日期：——

  We have developed two green, practical, and efficient procedures, including a one-pot one, to synthesize isothiocyanates from amines and carbon disulfide via desulfurization with sodium persulfate. Water is used as the solvent. Basic conditions are necessary for good chemoselectivity for isothiocyanates. Structurally diverse linear and branched alkyl amines and aryl amines are readily converted to isothiocyanates

  我们已经开发了两种绿色，实用且有效的方法，包括一锅法，可通过胺和二硫化碳通过胺合成异硫氰酸酯。用过硫酸钠脱硫。使用水作为溶剂。为了使异硫氰酸酯具有良好的化学选择性，必须具备碱性条件。通过两种方法，结构令人满意的直链和支链烷基胺和芳基胺很容易以令人满意的产率转化为异硫氰酸酯。卤素，苄基CH键，甲硫基，硝基，酯，烯基，富电子或不足的（杂）芳基，乙炔基，甚至酚和醇羟基均被很好地耐受。在水中一锅法也可用于从手性胺制备手性异硫氰酸酯，以及用游离氨基修饰生物活性结构。在大规模制备中，开发了独立于柱色谱法的简单实用的纯化方法。
• Titanium(IV)-mediated synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters and 3,6-dithioxo-piperazine derivatives
  作者：Dariusz Cież

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.053

  日期：2007.5

  Oxidative homocoupling of titanium(IV) enolates of 2-isothiocyanato-carboxylic esters resulted in the synthesis of 2,3-diisothiocyanato-succinic acid diesters. The reactions were carried out using DIPEA/TiCl4 oxidizing system and led to chiral dimers (instead of meso) as main products. Titanium(IV) enolates derived from hindered 2-isothiocyanato-carboxylates did not undergo the oxidative homocoupling

  2-异硫氰酸根合-羧酸酯的钛（IV）烯醇盐的氧化均偶联导致2，3-二异硫氰酸根合-琥珀酸二酯的合成。反应是使用DIPEA / TiCl 4氧化系统进行的，并以手性二聚体（而非内消旋体）为主要产物。衍生自受阻2-异硫氰酸根合羧酸盐的钛（IV）烯醇盐未经历氧化均偶联，但得到了3,6-二硫代-哌嗪。

表征谱图