building blocks are assembled and cyclized. Olefin metathesis of both building blocks while they are attached to the metal gives the single large macrocycle in 77% yield. Cyclizing the monodentate unit prior to attaching both ligands to the metal gives the [2]catenate in 78% yield. Preforming the tridentate macrocycle produces a complex in two atropisomeric forms-threaded and nonthreaded-in a 2:3 ratio
我们报告了使用方形平面
钯 (II) 模板合成 [2] 链,以及互锁结构的两种异构体:单个四齿大环,采用“八字形”构象来封装
金属和复合物其中链环的两个大环不互锁。这三种异构体可以根据构建块的组装和环化方式分别选择性地形成。两种结构单元在连接到
金属上时的烯烃复分解以 77% 的产率得到单个大的大环。在将两个
配体连接到
金属之前环化单齿单元以 78% 的产率得到 [2] 链。预形成三齿大环会产生两种阻转异构形式的复合物 - 螺纹和非螺纹 - 比例为 2:3,它们在室温下 7 天后不会在
二氯甲烷中相互转化。非螺纹阻转异构体的 RCM 提供了具有两个非互锁大环
配体的复合物;螺纹阻转异构体的 RCM 生成拓扑异构 [2] 链。在
乙腈中加热无环阻转异构体提供了一种通过
配体交换进行相互转化的机制,允许螺纹:非螺纹比例在 2:3 到 8:1 之间变化。所有三个完全闭环的配合物都通过 1 H NMR 光谱和 X