1,2,6-trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester | 3274-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,2,6-trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 1,2,6-trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate；diethyl 1,4-dihydro-1,2,6-trimethyl-4-phenyl-3,5-pyridinedicarboxylate；N-methyl-2,6-dimethyl-4-phenyl-3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine；1,2,6-Trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridin-3,5-dicarbonsaeure-diaethylester；3,5-Pyridinedicarboxylic acid, 1,4-dihydro-1,2,6-trimethyl-4-phenyl-, diethyl ester；diethyl 1,2,6-trimethyl-4-phenyl-4H-pyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 3274-34-8
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄
• mdl: MFCD00181642
• 分子量: 343.423
• InChiKey: ULYPIXORALMQAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  131 °C
• 沸点：
  446.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,6-trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,2,6-trimethyl-4-phenyl-piperidine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  了解二氢吡啶化合物

  摘要：

  2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（I），异构体1,2,6-三甲基-4-苯基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（II和X ），2,4,6-三甲基-3,5-二碳乙氧基-二氢吡啶（V），异构体1,2,4,6-四甲基-3,5-二碳乙氧基-二氢吡啶（III和XI），制备了2,6-二甲基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（VI）和1,2,6-三甲基-3,5-二甲乙氧基-二氢吡啶（IV和XII）异构体，对其进行了仔细检查并进行了仔细研究。确定宪法公式。报道了这些化合物的UV和IR光谱。另外，描述了一种新的N-甲基-二氢-烟酰胺，其中很可能存在1，6-二氢衍生物。对于久负盛名的N-甲基-二氢-烟酰胺，与其他作者一致，因此认为1,4-二氢结构是可能的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19580410715
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium dithionite 、 水 、 sodium carbonate 作用下， 生成 1,2,6-trimethyl-4-phenyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  用于构成Hantzsch的二氢吡啶和可从它们制备的邻二氢吡啶衍生物

  摘要：

  根据Hantzsch制备的2,6-二甲基-4-苯基-二氢-吡啶-3,5-二羧酸二乙酯（IV）与臭氧的降解得到苯乙酸（除苯甲酸外）证明是1，是4-二氢吡啶衍生物。其他也通过Hantzsch易于合成的二氢吡啶化合物是1,4-二氢衍生物；这也特别适用于熔点为184°（XIII）的二乙基二氢吡啶二羧酸二乙酯。相反，还原1,2,6-三甲基-4-苯基-3,5-二碳乙氧基吡啶鎓硫酸甲酯（XVI）得到1,2,6-三甲基-4-苯基-3,5-二碳乙氧基-1，2-二氢-吡啶（XV）。该邻-二氢吡啶化合物和类似的1,2,6-三甲基-3,5-二碳乙氧基-1,2-二氢吡啶被2,4-二硝基苯基肼分解，同时将吡啶氮消除为二hydr酮，不同于衍生的苯扎尔双乙酰乙酸酯或亚甲基双乙酰乙酸酯。

  DOI：

  10.1002/hlca.19570400327

文献信息

• Intermolecular Aryne Ene Reaction of Hantzsch Esters: Stable Covalent Ene Adducts from a 1,4-Dihydropyridine Reaction
  作者：Piera Trinchera、Weitao Sun、Jane E. Smith、David Palomas、Rachel Crespo-Otero、Christopher R. Jones

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02272

  日期：2017.9.1

  2-dihydropyridines or 2-methylene-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyridines via a regioselective C-2 or C-3 arylation. These compounds are the first series of isolable and bench-stable covalent ene adducts formed between dihydropyridines and unsaturated substrates. Experimental studies and DFT calculations provide mechanistic support for a concerted intermolecular aryne ene process, which may have implications for NAD(P)H

  芳烃与1，4-二氢吡啶的反应通过区域选择性的C-2或C-3芳基化反应得到2-芳基-1,2-二氢吡啶或2-亚甲基-3-芳基-1,2,3,4-四氢吡啶。这些化合物是在二氢吡啶和不饱和底物之间形成的第一组可分离且稳定的共价烯加合物。实验研究和DFT计算为协同的分子间亚芳烃工艺提供了机械支持，这可能对NAD（P）H模型反应有影响。
• A classical but new kinetic equation for hydride transfer reactions
  作者：Xiao-Qing Zhu、Fei-Huang Deng、Jin-Dong Yang、Xiu-Tao Li、Qiang Chen、Nan-Ping Lei、Fan-Kun Meng、Xiao-Peng Zhao、Su-Hui Han、Er-Jun Hao、Yuan-Yuan Mu

  DOI：10.1039/c3ob40831k

  日期：——

  activation energies of various hydride transfer reactions was developed according to transition state theory using the Morse-type free energy curves of hydride donors to release a hydride anion and hydride acceptors to capture a hydride anion and by which the activation energies of 187 typical hydride self-exchange reactions and more than thirty thousand hydride cross transfer reactions in acetonitrile were

  根据过渡态理论，使用氢化物​​供体的莫尔斯型自由能曲线释放氢化物阴离子和氢化物受体以捕获氢化物阴离子，开发了一种经典但新颖的动力学方程式，用于估算各种氢化物转移反应的活化能。 187个典型的氢化物自交换反应和超过3万个氢化物交叉转移反应的活化能 乙腈被安全地估计在这项工作中。由于动力学方程式的发展仅基于氢化物转移反应物的相关化学键变化，因此该动力学方程式也应适用于质子转移反应，氢原子转移反应以及所有其他涉及断裂和化学反应的化学反应。化学键的形成。这项工作最重要的贡献之一是实现了氢化物转移反应动力学方程和热力学方程的完美统一。
• Intramolecular C-H···O Hydrogen Bonding in 1,4-Dihydropyridine Derivatives
  作者：Marina Petrova、Ruslan Muhamadejev、Brigita Vigante、Brigita Cekavicus、Aiva Plotniece、Gunars Duburs、Edvards Liepinsh

  DOI：10.3390/molecules16098041

  日期：——

  The diastereotopy of the methylene protons at positions 2 and 6 in 1,4-dihydropiridine derivatives with various substituents has been investigated. NMR spectroscopy and quantum chemistry calculations show that the CH···O intramolecular hydrogen bond is one of the factors amplifying the chemical shift differences in the 1H-NMR spectra.

  研究了具有不同取代基的 1,4-二氢吡啶衍生物中第 2 和第 6 位亚甲基质子的非对映关系。核磁共振光谱和量子化学计算表明，CH--O 分子内氢键是放大 1H-NMR 光谱中化学位移差异的因素之一。
• Aryne-Mediated Arylation of Hantzsch Esters: Access to Highly Substituted Aryl-dihydropyridines, Aryl-tetrahydropyridines and Spiro[benzocyclobutene-1,1′-(3′,4′-dihydropyridines)]
  作者：Christopher Jones、Weitao Sun、Piera Trinchera、Nada Kurdi、David Palomas、Rachel Crespo-Otero、Saeed Afshinjavid、Farideh Javid

  DOI：10.1055/s-0037-1611065

  日期：2018.12

  This is a full account of our studies into the generation of highly functionalised 2-aryl-1,2-dihydropyridines and 2-methylene-3-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyridines via intermolecular aryne ene reactions of Hantzsch esters. Furthermore, exposure to excess aryne revealed unusual 3′-aryl-spiro[benzocyclobutene-1,1′-(3′,4′-dihydropyridines)]. Mechanistic insights are provided by deuterium-labelling studies and DFT calculations, whilst preliminary cytotoxicity investigations reveal that the spirocycles are selective against colon carcinomas over ovarian cancer cell lines and that all the compounds have high selectivity indices with regards to non-cancer cells.

  这是我们对通过Hantzsch酯的分子间芳炔烯烯反应生成高度官能化的2-芳基-1,2-二氢吡啶和2-亚甲基-3-芳基-1,2,3,4-四氢吡啶的研究的完整说明。此外，暴露于过量的芳炔中显示出异常的3'-芳基-螺[苯并环丁烷-1,1'-(3',4'-二氢吡啶)]。通过氘标记研究和DFT计算提供了机理洞察，初步细胞毒性研究表明螺环对结肠癌具有选择性，而对卵巢癌细胞系具有高选择性指数，并且所有化合物在非癌细胞方面具有高选择性指数。
• Novel Syntheses of Heterocycles with N-(1-Haloalkyl)azinium Halides. Part V. Preparation of N-Substituted 1,4-Dihydropyridines
  作者：Jean-Jacques Vanden Eynde、Annie Mayence、André Maquestiau、Ernst Anders

  DOI：10.1080/00397919208021145

  日期：1992.12

  Abstract Thirty N-substituted Hantzsch 1,4-dihydropyridines were prepared under mild and neutral conditions from N-substituted enaminocarbonyl derivatives and aldehydes activated under the form of N-(1-chloroalkyl)pyridinium chlorides by means of thionyl chloride and pyridine. The scope of the method is discussed.

  摘要 在温和和中性条件下，以N-(1-氯烷基)吡啶氯化物形式活化的N-取代烯氨基羰基衍生物和醛，通过亚硫酰氯和吡啶制备了30个N-取代Hantzsch 1,4-二氢吡啶。讨论了该方法的范围。