mesitylphenylphosphine oxide | 98934-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: mesitylphenylphosphine oxide
• 英文别名: (Rp)-mesitylphenylphosphine oxide
• CAS: 98934-20-4；1061746-09-5；1061745-96-7
• 化学式: C₁₅H₁₇OP
• 分子量: 244.273
• InChiKey: AQSXBQILYAXSST-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.3±52.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  mesityllithium 、 (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl phenylphosphinate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 mesitylphenylphosphine oxide 、 2,4,6-trimethylphenylphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  光学纯 H-次膦酸盐的立体特异性亲核取代：制备手性 P-立体氧化膦的一般方法

  摘要：

  与普遍持有的观点相反，发现 (-)-薄荷基 (RP)-苯基次膦酸酯在碱性条件下的快速差向异构化不是由于迄今为止认为其相应阴离子的固有立体稳定性，而是由于氢的反应次膦酸酯与金属醇盐。这一发现成功地导致发现，通过在低温下将 H-次膦酸盐添加到有机锂或格氏试剂中，H-次膦酸盐的烷氧基与有机锂或格氏试剂的亲核取代立体特异性地进行，并在磷处发生构型反转通过分别用水和烷基卤化物淬灭反应混合物，得到范围广泛的 P-立体二氧化膦和叔氧化膦。这一发现建立了从容易获得的光学纯 H-次膦酸盐制备光学活性仲膦氧化物和叔膦氧化物的通用方案。机理研究表明，H-次膦酸盐与有机锂和格氏试剂的取代反应通过两条竞争反应路径进行，即两步反应路径，首先H-次膦酸盐去质子化，然后用反转取代相应的阴离子磷的构型和用 H-次膦酸盐直接取代 RM 直接产生 SPO。

  DOI：

  10.1021/ja804412k

文献信息

• Enantioselective Palladium‐Catalyzed Hydrophosphinylation of Allenes with Phosphine Oxides: Access to Chiral Allylic Phosphine Oxides
  作者：Zhiping Yang、Jun (Joelle) Wang

  DOI：10.1002/anie.202112285

  日期：2021.12.20

  A highly efficient, versatile and atom-economic protocol to chiral allylic phosphine oxides is demonstrated via palladium-catalyzed asymmetric hydrophosphinylation of allenes with phosphine oxides. A family of chiral allylic phosphine oxides with a diverse range of functional groups were obtained in high yield (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 99 % ee).

  通过钯催化的丙二烯与氧化膦的不对称氢膦酰化，证明了一种高效、通用和原子经济的手性烯丙基氧化膦方案。以高产率（高达 99%）和对映选择性（高达 99% ee）获得了一系列具有多种官能团的手性烯丙基氧化膦。
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Yan-Bo Li、Hu Tian、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.0c09654

  日期：2020.11.25

  hydrophosphination of α,β-unsaturated amides is accomplished by virtue of the strong nucleophilicity of copper(I)-PPh2 species, which provides an array of chiral phosphines bearing an amide moiety in high to excellent yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the dynamic kinetic resolution of unsymmetrical diarylphosphines (HPAr1Ar2) is successfully carried out through the copper(I)-catalyzed conjugate

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯
• Monoacylphosphine oxides with substituents in the phosphonyl moiety as Norrish I photoinitiators: Synthesis, photoinitiattion properties and mechanism
  作者：Haodong Duan、Kangwei Leng、Xiaolei Xu、Qianmin Li、Dayong Liu、Yuxi Han、Jun Gao、Qing Yu、Zhongwei Wang

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2021.113517

  日期：2021.12

  TMBPO showed that the introduction of methyl groups into the phosphonyl moiety of MAPO significantly enhanced its stability and light absorption abilities. The photopolymerization of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) showed that the initiation efficiency of 4-MTPO and 2,4-DMTPO were higher than that of TPO, regardless of whether it was initiated upon LED at 385 nm or 420 nm. In addition, the migration

  为了研究单酰基氧化膦（MAPO）的膦酰基部分的取代基对其稳定性和引发性能的影响，（2,4,6-三甲基苯基）（苯基）（苯甲酰基）氧化膦（TMBPO），（4-甲苯基）（苯基）（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦（4-MTPO）和（2,4-二甲苯基）（苯基）（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦（2,4-DMTPO）被设计和准备。对 TMBPO 的研究表明，将甲基引入 MAPO 的膦酰基部分显着增强了其稳定性和光吸收能力。三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA) 的光聚合反应表明，4-MTPO 和 2,4-DMTPO 的引发效率高于 TPO，无论是在 385 nm 还是 420 nm 的 LED 上引发。此外，4-MTPO 和 2 的迁移率，
• Scope and Limitations of the s‐Block Metal‐Mediated Pudovik Reaction
  作者：Benjamin E. Fener、Philipp Schüler、Nico Ueberschaar、Peter Bellstedt、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/chem.201905565

  日期：2020.6.5

  P‐bound alkyl and alcoholate substituents impede the P−H addition across alkynes. The demanding mesityl group favors the single‐hydrophosphorylated products 1‐Ar whereas smaller aryl substituents lead to the double‐hydrophosphorylated products 2‐Ar . Polar solvents are beneficial for an effective addition. Increasing concentration of the reactants and the catalyst accelerates the Pudovik reaction. Whereas

  苯乙炔与二（芳基）膦氧化物Ar 2 P（O）H的加氢磷酸化（Pudovik反应）产生了苯基乙烯基-二（芳基）膦氧化物的E / Z异构体混合物（1）。已经研究了碱金属和碱土金属二（芳基）次膦酸酯作为该反应的催化剂，并增加了对较重s-嵌段金属的活性。Pudovik反应只能介导二（芳基）膦氧化物，而P-键烷基和醇化物取代基会阻碍炔烃之间的P-H加成。要求苛刻的异氰酸基团偏向于单氢磷酸化产物1-Ar，而较小的芳基取代基会导致双氢磷酸化产物2-Ar。极性溶剂有利于有效添加。增加反应物和催化剂的浓度会加速Pudovik反应。尽管Mes 2 P（O）H不会形成双磷酸化产物2-Mes，但邻甲基被激活并发生环化，从而生成了2-苄基-1-间甲苯基-5,7-二甲基-2,3-二氢磷吲哚1-氧化物（3）。
• Stereoselective Addition of Grignard Reagents to New P-Chirogenic N-Phosphinoylbenzaldimines: Effect of the Phosphorus Substituents on the Stereoselectivity
  作者：Irene Notar Francesco、Coraline Egloff、Alain Wagner、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejoc.201100380

  日期：2011.7

  give both diastereoisomers in high yields and with promising diastereomeric ratios. Then N-[(tert-butyl)(phenyl)phosphinoyl]benzaldimine, which displayed the best results, was subjected to the 1,2-addition of various Grignard reagents to evaluate the best chiral induction due to the stereogenic phosphorus atom. The corresponding adducts were obtained in excellent yields and with moderate to excellent diastereoisomeric

  通过从合适的氧化膦开始，通过五个步骤合成了几种膦亚胺，然后用甲基溴化镁处理，以高产率和有希望的非对映异构体比例得到两种非对映异构体。然后将显示出最佳结果的 N-[(叔丁基)(苯基)膦酰基]苯扎二亚胺进行各种格氏试剂的 1,2-加成，以评估由于立体磷原子引起的最佳手性诱导。以极好的收率和中等至极好的非对映异构体比率获得了相应的加合物。