5,5''-bis[2-(1-trimethylsilylethynyl)]-2,2':6',2''-terpyridine | 449144-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,5''-bis[2-(1-trimethylsilylethynyl)]-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 5,5''-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]-2,2':6',2''-terpyridine；5,5''-di-(trimethylsilylethynyl)-2,2':6',2''-terpyridine；5,5''-bis-trimethylsilylethynyl-2:2';6':2''-terpyridine；Trimethyl-[2-[6-[6-[5-(2-trimethylsilylethynyl)pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]pyridin-3-yl]ethynyl]silane
• CAS: 449144-81-4
• 化学式: C₂₅H₂₇N₃Si₂
• 分子量: 425.68
• InChiKey: AIPZRYCNEUDNHP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  226.9-228.6 °C
• 沸点：
  492.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5''-bis[2-(1-trimethylsilylethynyl)]-2,2':6',2''-terpyridine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride potassium fluoride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 S-[4-[2-[6-[6-[5-[2-(4-acetylsulfanylphenyl)ethynyl]pyridin-2-yl]pyridin-2-yl]pyridin-3-yl]ethynyl]phenyl] ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium Complexes Containing Fully Conjugated Ligands Terminated with Thiol Groups

  摘要：

  制备了基于双吡啶和三吡啶的铑络合物，这些络合物具有以硫醇基团为末端的全共轭配体，并将其固定在金表面上的自组装单分子层中，单个分子通过扫描隧道显微镜进行了观察。

  DOI：

  10.1246/cl.2002.610
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5-碘吡啶 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 5,5''-bis[2-(1-trimethylsilylethynyl)]-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  具有三联吡啶单元的形状持久性大环化合物：晶体中的合成、表征和结构

  摘要：

  描述了具有一个 (1a-d, 2) 或两个 (相对的) 三联吡啶单元 (3, 4, 5a-c) 和内径高达 2 nm 的各种形状持久性大环的合成。这些序列主要基于过渡金属交叉偶联反应，并在适当的时候就它们各自的效率相互比较。典型的总产率和制备量范围分别为 8% (4) 至 27% (3) 和 25 mg (1a) 至 290 mg (1b)。对于目标循环的溶解性和加工，所有前体都已经用柔性侧链（己氧基或己氧基甲基）修饰。循环的表征基于 MALDI-TOF 质谱、2D 核磁共振光谱和/或低温单晶 X 射线衍射。它们在晶体中的堆积是根据侧链的数量和长度来讨论的。循环 1d 在溶液-HOPG 界面被物理吸附成有序结构，并通过扫描隧道显微镜 (STM) 进行研究。

  DOI：

  10.1021/ja034029p

文献信息

• Synthesis of a Hexagonal Nanosized Macrocyclic Fluorophore with Integrated Endotopic Terpyridine Metal-Chelation Sites
  作者：Paul N. W. Baxter

  DOI：10.1002/chem.200304786

  日期：2003.10.17

  A rigid nanosized hexagonal phenylethynyl cyclophane 5 has been prepared, which incorporates two 2,2':6',2"-terpyridines as integral structural units, for the purpose of binding metal ions. Macrocycle 5 was obtained by a 14-step synthesis in an overall yield of 11 %, and was characterised by spectroscopic techniques. The efficiency and ease of all transformations, and the relatively enhanced yield

  重要的是，发现5是荧光发色团，因此可能潜在地用作检测金属离子和氢键捐赠生物底物的新感觉平台。5的结构明确定义的纳米形态以及其有趣的光谱特性，支持以下期望：5和相关体系结构将在纳米化学和纳米科学的发展领域中获得大量的未来应用。
• Convenient and Efficient Synthesis of Functionalized Oligopyridine Ligands Bearing Accessory Pyrromethene-BF₂ Fluorophores
  作者：Gilles Ulrich、Raymond Ziessel

  DOI：10.1021/jo035825g

  日期：2004.3.1

  2‘:6‘,2‘ ‘-terpyridine derivatives. Cross coupling of a bodipy-phenylethynyl molecule with the bromo-substituted partners takes place smoothly with the pyridine but with low yields in the other cases due to the efficient formation of the homocoupled diphenylbutadiyne bodipy compounds. A third convenient protocol enabled the preparation of these target molecules in a one-pot reaction where the deprotection

  具有一个或两个4,4-二氟-4-硼3a，4a-二氮杂s基的稳定且高发光的吡啶-，联吡啶-，菲咯啉-，联吡啶和三联吡啶的配体的合成-茚并二烯（bodipy）模块已经证明了三种不同方案的优点，这些方案已根据炔烃接枝的起始构件的化学稳定性和溴取代的起始原料的化学反应性进行了调整。醛或酰氯与K吡咯的缩合的经典方法已用于将联苯吡啶直接连接至寡吡啶吡啶平台。对于苯基乙炔基连接的分子，bodipy-苯基碘与稳定的4'-乙炔基-2,2'：6'，2'-叔吡啶，6,6''-二乙炔基-2,2'：6之间直接偶联′，2′′-联吡啶，5-乙炔基-2，2′-联吡啶，5，5′-二乙炔基-2，2′-联吡啶，6，6′-二乙炔基-2，2′-联吡啶和5， 5'-二乙炔基-2,2'-联嘧啶底物是可行的，并通过Pd催化剂和超声处理得到促进。该过程提供了效率，多功能性和快速性的优点。需要第二组实验条件以产生4-取代的吡啶，3,8-二取代的-1
• Synthesis of a Strained Acetylenic Macrocycle Incorporating a<i>para</i>-Oligo[2]cruciform Bridge Bent over Nanoscopic Dimensions: Structural, Electronic, Spectroscopic, and Ion-Sensing Properties
  作者：Paul N. W. Baxter、Jean-Paul Gisselbrecht、Lydia Karmazin-Brelot、Alexandre Varnek、Lionel Allouche

  DOI：10.1002/chem.201204569

  日期：2013.9.9

  diethyne cyclization preferentially yielded a structurally unusual macrocycle, comprising a strained conjugated oligo[2]cruciform wire, forced into a 2.2 nm bow‐shape by a terpyridine rein or tether, and stabilized towards light and heat by four insulating triisopropylsilylacetylene (TIPSA) substituents. Spectroscopic ion‐binding studies revealed the macrocycle to exhibit a particularly high UV/Vis selectivity

  Eglinton-Galbraith二乙炔环化反应优先产生结构上异常的大环，包括应变的共轭寡聚[2]十字形线，被三联吡啶树脂或系链强迫成2.2 nm弓形，并通过四个绝缘的三异丙基甲硅烷基乙炔对光和热稳定（ TIPSA）取代基。光谱离子结合研究表明，该大环化合物在稀溶液中对Pd II表现出特别高的UV / Vis选择性，并且其前体之一可提供对特定金属的多种发光猝灭和颜色响应，这暗示了有前途的离子传感器应用前景。在更集中的条件下，新的大环化合物能够结合特定的金属（例如Au I），尽管存在空间限制，但仍在其腔内。有趣的是，可变温度（VT）UV / Vis / 1 H NMR研究表明，TIPSA取代基的分子内运动受到限制，并且该化合物的光谱带隙随温度发生可逆变化。根据理论计算，VT UV / Vis观测结果与通过应变的oligo [2]十字形桥对电子共轭的热调制相一致，该桥与大环的构象异构体混合物
• Highly Luminescent Probes from Terpyridine, Phenanthroline, and Pyrromethene·BF₂Auxiliaries
  作者：Raymond Ziessel、Gilles Ulrich

  DOI：10.1055/s-2004-817741

  日期：——

  The synthesis of novel bodipy based fluorophores appended to pyridine (py), terpyridine (terpy), and phenanthroline (phen) cores has been performed using three different methods. The most effective and reliable method consists in cross coupling an iodo functionalized bodipy with ethynyl grafted oligopyridines. The cross coupling the other way around from an ethynyl functionalized bodipy is less effective due to a homocoupling reaction leading to the butadiyne bridged species. For the less stable alkynes, a one-pot protocol, under phase transfer conditions, using the trimethylsilyl-protected alkynes has been finalized. Compounds exhibit very strong absorption and emission properties in the visible.

  通过三种不同的方法，将基于bodipy的新型荧光团与吡啶（py）、三联吡啶（terpy）和菲啰啉（phen）核心结合在一起。最有效、最可靠的方法是将碘官能化的bodipy与乙炔接枝的寡吡啶进行交叉偶联。由于同耦合反应会导致形成丁炔桥联物种，因此从乙炔官能化的bodipy反向交叉偶联的效果较差。对于不太稳定的炔烃，在相转移条件下，使用三甲基硅烷保护的炔烃的一锅法方案已经完成。化合物在可见光下表现出非常强的吸收和发射特性。
• Shape-Persistant Macrocycles with Terpyridine Units:  Synthesis, Characterization, and Structure in the Crystal
  作者：Christian Grave、Dieter Lentz、Andreas Schäfer、Paolo Samorì、Jürgen P. Rabe、Peter Franke、A. Dieter Schlüter

  DOI：10.1021/ja034029p

  日期：2003.6.1

  The synthesis of a variety of shape-persistent macrocycles with either one (1a-d, 2) or two (opposing) terpyridine units (3, 4, 5a-c) and inner diameters of up to 2 nm is described. The sequences are mainly based on transition metal cross-coupling reactions and, whenever appropriate, compared with one another regarding their respective efficiency. Typical overall yields and amounts prepared range from

  描述了具有一个 (1a-d, 2) 或两个 (相对的) 三联吡啶单元 (3, 4, 5a-c) 和内径高达 2 nm 的各种形状持久性大环的合成。这些序列主要基于过渡金属交叉偶联反应，并在适当的时候就它们各自的效率相互比较。典型的总产率和制备量范围分别为 8% (4) 至 27% (3) 和 25 mg (1a) 至 290 mg (1b)。对于目标循环的溶解性和加工，所有前体都已经用柔性侧链（己氧基或己氧基甲基）修饰。循环的表征基于 MALDI-TOF 质谱、2D 核磁共振光谱和/或低温单晶 X 射线衍射。它们在晶体中的堆积是根据侧链的数量和长度来讨论的。循环 1d 在溶液-HOPG 界面被物理吸附成有序结构，并通过扫描隧道显微镜 (STM) 进行研究。