4-(trifluoromethyl)benzaldehyde-α-d₁

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(trifluoromethyl)benzaldehyde-α-d₁
• 英文别名: 4-trifluoromethylbenzaldehyde-formyl-d₁；p-trifluoromethylbenzaldehyde-1-d；p-trifluoromethylbenzaldehyde；Deuterio-[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanone
• 化学式: C₈H₅F₃O
• 分子量: 175.114
• InChiKey: BEOBZEOPTQQELP-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(trifluoromethyl)benzaldehyde-α-d₁ 生成 对三氟甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  氢化镍复合物催化醛与醇的脱氢偶联

  摘要：

  已显示氢化镍络合物{2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiH催化RCHO和R'OH的偶联，生成RCO 2 R'和RCH 2 OH，其中醛还充当氢受体，醇也充当溶剂。该催化体系可耐受的官能团包括CF 3，NO 2，Cl，Br，NHCOMe和NMe 2，而含苯酚的化合物不是可行的底物或溶剂。脱氢偶联反应也可以通过空气稳定的氯化镍络合物{2,6-（i Pr 2 PO）催化2 C 6 H 3 } NiCl，与NaOMe结合使用。未纯化的醛中的酸与氢化物反应形成羧酸镍配合物，该配合物具有催化活性。如果存在大量水，则水会通过形成{2,6-（i Pr 2 PO）2 C 6 H 3 } NiOH降低催化效率，这会导致催化剂降解。在另一方面，在干燥剂的存在{2,6-（我镨2 PO）2 C ^ 6 ħ 3 }化NiOH原位产生的从{2,6-（我镨2 PO）2 Ç6 H 3 } NiCl和N

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00888
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 tetrabutylammonium tetrachloroferrate(III) 、 重水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以85%的产率得到4-(trifluoromethyl)benzaldehyde-α-d₁
  参考文献：
  名称：

  通过氯自由基介导的甲酰基 C-H 键选择性氘化进行 C-1-氘代醛的光合作用

  摘要：

  C-1-氘代醛是氘代化学品和药物合成中的重要组成部分。这促使化学家设计出温和的方法来实现高效生产。理想情况下，氢-氘交换（HDE）是最有效的方法。然而，用于产生 C-1-氘代醛的传统 HDE 通常需要涉及多种催化剂和/或配体的复杂系统。在本研究中，我们提出了甲酰基 C-H 键与 D 2 O 的温和光催化 HDE。该过程由低成本 FeCl 3原位产生的氯自由基促进。该策略表现出广泛的反应范围和高官能团耐受性，提供良好的产率和 ≤99% D 掺入。为了弥合研究和工业应用之间的差距，我们设计了一种配备高强度发光二极管桶的新型流动光反应器，能够合成85克规模的C-1-氘代醛。最后，我们成功生产了几种重要的氘代醛，它们是氘代药物合成中不可或缺的一部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01174

文献信息

• [EN] SYNTHESIS OF DEUTERATED ALDEHYDES<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALDÉHYDES DEUTÉRÉS
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2021045879A1

  公开（公告）日：2021-03-11

  Described are methods for preparing a deuterated aldehyde using N-heterocyclic carbene catalysts in a solvent comprising D2O. The methods may be used to convert a wide variety of aldehydes (e.g., aryl, alkyl, or alkenyl aldehydes) to C-1 deuterated aldehydes under mild reaction conditions without functionality manipulation.

  描述了使用包含重水(D2O)的溶剂中的N-杂环卡宾催化剂来制备氘代乙醛的方法。这些方法可以在温和的反应条件下，不改变功能团的情况下，将各种乙醛（例如，芳香醛、脂肪醛或不饱和脂肪醛）转化为C-1位置氘代的乙醛。
• Visible light driven deuteration of formyl C–H and hydridic C(sp³)–H bonds in feedstock chemicals and pharmaceutical molecules
  作者：Yulong Kuang、Hui Cao、Haidi Tang、Junhong Chew、Wei Chen、Xiangcheng Shi、Jie Wu

  DOI：10.1039/d0sc02661a

  日期：——

  efficient hydrogen deuterium exchange reaction using deuterium oxide (D2O) as the deuterium source, enabled by merging a tetra-n-butylammonium decatungstate (TBADT) hydrogen atom transfer photocatalyst and a thiol catalyst under light irradiation at 390 nm. This deuteration protocol is effective with formyl C–H bonds and a wide range of hydridic C(sp3)–H bonds (e.g. α-oxy, α-thioxy, α-amino, benzylic, and

  氘标记的化合物在化学机理研究，质谱研究，药物代谢诊断和药物发现中具有重要意义。在本文中，我们报告了在390 nm的光照射下，通过合并四正丁基去氢钨酸铵（TBADT）氢原子转移光催化剂和硫醇催化剂，使用氧化氘（D 2 O）作为氘源的有效氢氘交换反应。。该氘化方案对甲酰基C–H键和多种C（sp 3）–H氢键有效（例如， α-氧基，α-硫代，α-氨基，苄基和未活化的叔C（sp 3）– H键）。它已成功地应用于氘在38种原料化学品，15种药物化合物和6种药物前体中的高度掺入。醛的甲酰基C–H键与其他活化的羟基C（sp 3）–H键之间的顺序氘代可以通过选择性方式实现。
• Palladium/Rhodium Cooperative Catalysis for the Production of Aryl Aldehydes and Their Deuterated Analogues Using the Water–Gas Shift Reaction
  作者：Malek Y. S. Ibrahim、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/anie.201806148

  日期：2018.8.6

  to effect the reductive carbonylation of aryl halides in moderate to good yield. In this reaction, water is the hydride source, and CO serves both as the carbonyl source and the terminal reductant through the water–gas shift reaction. The catalytic generation of the Rh hydride allows for the selective formation of highly hindered aryl aldehydes that are inaccessible through previously reported reductive

  开发了一种新型的 Pd/Rh 双金属协同催化工艺，可以以中等至良好的产率实现芳基卤化物的还原羰基化。在该反应中，水是氢化物源，CO在水煤气变换反应中既作为羰基源又作为终端还原剂。 Rh 氢化物的催化生成允许选择性形成高度受阻的芳基醛，这是通过先前报道的还原羰基化方案无法获得的。此外，使用D 2 O作为具有成本效益的氘源，可以高效、选择性地合成具有氘代甲酰基的醛，而无需预先合成醛。
• Iridium-Catalyzed Formyl-Selective Deuteration of Aldehydes
  作者：William J. Kerr、Marc Reid、Tell Tuttle

  DOI：10.1002/anie.201702997

  日期：2017.6.26

  for formyl‐selective deuterium labeling of aromatic aldehydes under mild conditions, using an iridium‐based catalyst designed to favor formyl over aromatic C−H activation. A good range of aromatic aldehydes is selectively labeled, and a one‐pot labeling/olefination method is also described. Computational studies support kinetic product control over competing aromatic labeling and decarbonylation pathways

  我们报告了第一种直接催化方法，该方法在温和条件下使用了基于铱的催化剂，旨在优先于甲酰胺而不是芳香族CH活化，从而在芳香族条件下对芳香族醛进行甲酰选择性氘标记。有选择地标记了各种芳香醛，并描述了一种单锅标记/烯烃化方法。计算研究支持动力学产品控制竞争性的芳香族标记和脱羰途径。
• Mechanistic Dichotomy in the Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes Catalyzed by Chiral Pyridine <i>N</i> -Oxides
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Mark Bell、Fabiomassimo Castelluzzo、Pedro Ramírez-López、Lada Biedermannová、Vratislav Langer、Lubomír Rulíšek、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201203817

  日期：2013.7.8

  Detailed kinetic and computational investigation of the enantio‐ and diastereoselective allylation of aldehydes 1 with allyltrichlorosilanes 5, employing the pyridine N‐oxides METHOX (9) and QUINOX (10) as chiral organocatalysts, indicate that the reaction can proceed through a dissociative (cationic) or associative (neutral) mechanism: METHOX apparently favors a pentacoordinate cationic transition

  使用吡啶N-氧化物METHOX（9）和QUINOX（10）作为手性有机催化剂，对醛1与烯丙基三氯硅烷5进行对映和非对映选择性烯丙基化的详细动力学和计算研究表明，该反应可以通过离解性（阳离子）进行或缔合（中性）机理：METHOX显然偏爱五配位阳离子过渡态，而对空间要求不高的QUINOX则可能通过六配位中性配合物起作用。在这两种途径中，速率和选择性确定步骤都只涉及催化剂的一个分子，实验和计算数据都支持这一点。