4-phenyl-2-trimethylsilylmethyl-1-buten-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-2-trimethylsilylmethyl-1-buten-3-yne
• 英文别名: trimethyl(2-methylene-4-phenylbut-3-ynyl)silane；trimethyl(2-methylene-4-phenylbut-3-yn-1-yl)silane；Trimethyl-(2-methylidene-4-phenylbut-3-ynyl)silane；trimethyl-(2-methylidene-4-phenylbut-3-ynyl)silane
• 化学式: C₁₄H₁₈Si
• 分子量: 214.382
• InChiKey: AYNPAGLVLFERSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氟磺酰基二氟乙酸甲酯 、 4-phenyl-2-trimethylsilylmethyl-1-buten-3-yne 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以37%的产率得到methyl 2,2-difluoro-4-methylene-6-phenylhex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷与FSO2CF2CO2Me的可见光诱导的甲氧基羰基二氟甲基化

  摘要：

  在fac -Ir（ppy）3存在下，用FSO 2 CF 2 CO 2 Me对三甲基甲硅烷基烯醇醚进行了光催化甲氧基羰基二氟甲基化反应。该反应的各种α-CF的构造提供了一种实用的策略2 CO 2 - [R芳族酮，这是难以通过其它方法获得。此外，也可以使用相同策略从烯丙基三甲基硅烷获得一系列甲氧基羰基二氟甲基化的烯丙基化合物。所得的含CF 2 CO 2 R的产品是有用的组成部分，在药物化学和材料科学中具有潜在的价值。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800318
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴代烯丙基)三甲硅烷 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到4-phenyl-2-trimethylsilylmethyl-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  铜催化烯丙基硅烷的三氟甲基化

  摘要：

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201201095

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Allylsilanes
  作者：Ryo Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201095

  日期：2012.5.7

  CF3 on C: Trifluoromethylation of allylsilane derivatives was accomplished through the use of CuI and Togni's reagent (1) under mild conditions. The reaction of allylsilanes without a substituent in the 2‐position gave vinylsilane derivatives, while 2‐substituted allylsilanes afforded desilylated products. The utility of the products was demonstrated through their further transformation.

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。
• 3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine as a Formal 1,4-Dipole Precursor: Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition with Silylated Nucleophiles
  作者：Takashi Okitsu、Keiko Kobayashi、Ryosuke Kan、Yuji Yoshida、Yuki Matsui、Akimori Wada

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02194

  日期：2017.9.1

  3-Methylene-4-amido-1,2-diazetidine (MADA) was prepared for the first time via formal [2 + 2] cycloaddition of an allenamide and an azodicarboxylate. MADA worked as a formal 1,4-dipole precursor toward nucleophilic addition with various silyl enol ethers and allyltrimethylsilanes.

  通过亚丙基酰胺和偶氮二羧酸酯的正式[2 + 2]环加成反应，首次制备了3-亚甲基-4-酰胺基-1,2-二氮杂环丁烷（MADA）。MADA是正式的1,4-偶极前体，可与各种甲硅烷基烯醇醚和烯丙基三甲基硅烷进行亲核加成反应。
• Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System
  作者：Munetaka Akita、Hajime Yasuda、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.57.480

  日期：1984.2

  A series of 1-alkynes (RC≡CH where R=Et, n-Pr, n-Bu, n-C6H13, cyclohexyl, Ph, Me3Si, Me3SiCH2, and Me3SiOCH2) was found to dimerize regioselectively (>99%) to 2,4-disubstituted 1-buten-3-ynes in 92–99% yields by catalysis of (η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr at 30 °C in 1–3 h. The catalyst system is also effective for the regioselective codimerization of various 1-alkynes with 1-ethynylcyclohexene or ethynylbenzene.

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。
• Trifluoromethylthiolation of Allylsilanes and Silyl Enol Ethers with Trifluoromethanesulfonyl Hypervalent Iodonium Ylide under Copper Catalysis
  作者：Sadayuki Arimori、Masahiro Takada、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00057

  日期：2015.3.6

  Electrophilic trifluoromethylthiolation of allylsilanes and silyl enol ethers with trifluoromethanesulfonyl hypervalent iodonium ylide has been conducted. In the presence of a catalytic amount of CuF2, the reaction proceeded in modest to high yields under mild conditions.

  已经进行了烯丙基硅烷和甲硅烷基烯醇醚与三氟甲磺酰基高价碘鎓叶立德的亲电子三氟甲基硫醇化反应。在催化量的CuF 2的存在下，反应在温和的条件下以中等至高收率进行。
• SilverCatalyzed Cascade Carboxylation and Cyclization of Trimethyl(2-methylenebut-3-yn-1-yl)silane Derivatives
  作者：Kohei Sekine、Yuta Sadamitsu、Tohru Yamada

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03023

  日期：2015.11.20

  C-C bond forming carboxylation, and cyclization: of trimethyl(2-rnethylenbut-3,7yl)silaile derivatives and carbon dioxide was developed. Silver catalysts and CsF promoted the reaction to afford the:corresponding 2-furanone and 2-pyrone derivatives in good-to-high yields. The structure of the 2:furanone was confirmed by single-crystal X-ray crystallography, which revealed that the geometry of the exo-olefin was that of a Z-isomer. When an aromatic ring substituted alkyne was used, 2-furanone derivatives were selectively obtained via 5-exo-dig-cyclization, whereas the reaction of alkyl-substituted alkynes produced 2-pyrone derivatives with high selectivity.