(3R)-[N-((E)-but-2-enyl)-N-(p-toluenesulfonyl)amino]-4,4-dimethylpentonitrile | 1080024-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R)-[N-((E)-but-2-enyl)-N-(p-toluenesulfonyl)amino]-4,4-dimethylpentonitrile
• CAS: 1080024-12-9
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₂S
• 分子量: 334.483
• InChiKey: LMBUVZJXIODKKZ-DKRLNXSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.17
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3R)-(p-toluenesulfonyl)amino-4,4-dimethylpentonitrile 、 1-氯-2-丁烯 在 caesium carbonate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3R)-[N-((Z)-but-2-enyl)-N-(p-toluenesulfonyl)amino]-4,4-dimethylpentionitrile 、 (3R)-[N-((E)-but-2-enyl)-N-(p-toluenesulfonyl)amino]-4,4-dimethylpentonitrile
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted piperidines by carbonyl ene and Prins cyclisations

  摘要：

  报告了一种合成2,4,5-三取代哌啶的方法，其中关键步骤是醛类化合物1的Prins或羰基烯环化反应。在-78°C下，采用浓盐酸催化的CH2Cl2中进行的Prins环化反应，获得了四种可能的立体异构体中的两种良好产率，其中4,5-顺式产物7的产率在立体异构体比率上高达94:6。随着2-取代基体积的增大，环化反应的立体选择性降低，对于体积非常大的2-取代基体则变得无选择性。相比之下，在20–60°C的CH2Cl2或CHCl3中，MeAlCl2催化的环化反应则偏向于4,5-反式立体异构体8，其立体异构体比率高达99:1。由HCl催化的低温环化反应在动力学控制下进行，机制涉及显著的碳正离子特性，其中，4,5-顺式阳离子由于与相邻氧的重叠而比4,5-反式阳离子更稳定。而由MeAlCl2催化的环化反应则在热力学控制下进行，生成的产物中4-和5-取代基均为赤面配置。

  DOI：

  10.1039/b808644c