(R)-methyl-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-methyl-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-3-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-methoxy-4-(2-methoxynaphthalen-1-yl)naphthalene-2-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₀O₄
• 分子量: 372.42
• InChiKey: CODQWHOMSIDRCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-3-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 L-酒石酸 、 水 、 三溴化硼 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Novel Amine Receptor Based on the Binol Scaffold Functions as a Highly Effective Chiral Shift Reagent for Carboxylic Acids

  摘要：

  A "smart" receptor has been newly synthesized. NMR studies demonstrated that the receptor functions as a chiral shift reagent that is highly effective for determining the enantiomeric purity of a series of carboxylic acids, particularly those that have an a-oxygen atom.

  DOI：

  10.1021/ol3027686
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-3-carbonitrile 在 硫酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (R)-methyl-2,2'-dimethoxy-[1,1'-binaphthalene]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过桥接两个方形平面铂 (II) 配合物的高磷光平面手性：手性感应和圆偏振发光

  摘要：

  手性有机金属配合物已显示出许多潜在和实际的应用。然而，为方形平面配合物构建金属诱导的手性仍然是一个巨大的挑战，因为它们的二维平面分子结构通常可以叠加在它们的镜像上。在这里，我们报告了一种通过构建 3D 双层分子结构来实现新型平面手性的简单有效的方法。当使用非手性配体 1,3,4-oxadiazole-2-thiol (OXT) 桥接两个方平面配合物时，得到一对外消旋R / S平面手性双核 Pt(II)配合物，可手性高效液相色谱（HPLC）分离。此外，对映纯R,R,R或S,S,S在不使用手性 HPLC 的情况下，可以通过使用手性 ( R )-/( S )-联萘衍生的 OXT 配体以 99% 的非对映选择性制备配合物。联萘基团有助于确保良好的溶解性和平滑的无定形薄膜形态，但对光物理性质影响不大。所得配合物显示出强烈的橙红色和近红外磷光，量子产率高达 83.4%，可用作高效溶液处理有机发光二极管

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11699

文献信息

• Dendrimers with inherently axially chiral units
  作者：Vít Lellek、Ivan Stibor

  DOI：10.1039/a907825h

  日期：——

  We have designed and successfully synthesised dendrimers with axially chiral units in the interior structure. Starting from chiral 2,2′-dimethoxy-1,1′-binaphthalene building blocks 2 and 4 and from the four-directional initiator cores 7 and 8 the dendritic homochiral and heterochiral oligomers 9–16 were prepared. Using the [ϕ]D and Δε values of monomers 2 and 4, we calculated [ϕ]D and Δε values for dendrons 11, 13, and dendrimers 9, 10, 15 and 16. Although the observed molar optical rotation [ϕ]D of the dendrimers agrees relatively well with the calculated values, the CD measurements of all the dendrimers in THF and CH2Cl2, except that of heterochiral dendrimer 16 in THF, were significantly different from the calculated values. The intensive hypochromism of the dendrimers (between 37–59% in THF) and the agreement between the calculated and observed Δε values of the dendrons (between 14 and 6% in THF) led to the assumption that the hypochromic effect is caused by intramolecular interactions. From the NMR measurements it was proved that in the homochiral dendrimer 15, the N–H groups of the amides can form intramolecular hydrogen bonds that in CHCl3, with the help of the axially chiral moieties, cause a different conformation of the molecule than in the diastereomeric dendrimer 16.

  我们设计并成功合成了具有轴向手性单元的树枝状聚合物。以手性 2,2′-二甲氧基-1,1′-联萘构件 2 和 4，以及四向引发剂核心 7 和 8 为起点，合成了树枝状同手性和异手性低聚物 9–16。利用单体 2 和 4 的 [ϕ]D 和 Δε 值，我们计算了树枝 11、13 以及树枝状聚合物 9、10、15 和 16 的 [ϕ]D 和 Δε 值。尽管观测到的树枝状聚合物的摩尔光学旋光度 [ϕ]D 与计算值相对一致，但在 THF 和 CH2Cl2 中测得的所有树枝状聚合物的 CD 值（除了在 THF 中的异手性树枝状聚合物 16）与计算值显著不同。树枝状聚合物的强烈减色现象（在 THF 中介于 37–59%）以及树枝的计算与观测 Δε 值一致（在 THF 中介于 14 和 6%）使我们假设减色效应是由分子内相互作用引起的。通过 NMR 测量证明，在同手性树枝状聚合物 15 中，酰胺的 N–H 基团可以形成分子内氢键，在 CHCl3 中，借助于轴向手性基团，导致分子与非对映体树枝状聚合物 16 具有不同的构象。
• Axially Chiral Synthons for Dendrimer Synthesis
  作者：Vít Lellek、Ivan Stibor

  DOI：10.1135/cccc19970925

  日期：——

  Axially chiral synthons for chiral dendrimer construction based on 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene-3,3'-dicarboxylic acid were prepared, namely, chiral connecting units (3, 6, 8), chiral branching units (10, 12, 14), and chiral surface units (5, 17). Regioselective chloromethylation of methyl 3'-acetoxymethyl-2,2'-dimethoxy-1,1'-binaphthalene-3-carboxylate (7) was also studied.

  基于2,2'-二羟基-1,1'-联萘-3,3'-二羧酸的手性树状分子构建，制备了轴向手性合成单元，包括手性连接单元（3、6、8）、手性分支单元（10、12、14）和手性表面单元（5、17）。还研究了甲基3'-乙酰氧甲基-2,2'-二甲氧基-1,1'-联萘-3-羧酸甲酯（7）的区域选择性氯甲基化。
• Lellek; Saman; Holakovsky, Synlett, 2000, # 11, p. 1616 - 1618
  作者：Lellek、Saman、Holakovsky、Lhotak、Stibor

  DOI：——

  日期：——
• A Novel Amine Receptor Based on the Binol Scaffold Functions as a Highly Effective Chiral Shift Reagent for Carboxylic Acids
  作者：Qingzhu Ma、Minshan Ma、Hongying Tian、Xiaoxia Ye、Hongping Xiao、Lian-hui Chen、Xinxiang Lei

  DOI：10.1021/ol3027686

  日期：2012.12.7

  A "smart" receptor has been newly synthesized. NMR studies demonstrated that the receptor functions as a chiral shift reagent that is highly effective for determining the enantiomeric purity of a series of carboxylic acids, particularly those that have an a-oxygen atom.
• Highly Phosphorescent Planar Chirality by Bridging Two Square-Planar Platinum(II) Complexes: Chirality Induction and Circularly Polarized Luminescence
  作者：Jintong Song、Hui Xiao、Lizhi Fang、Lang Qu、Xiangge Zhou、Zong-Xiang Xu、Cheng Yang、Haifeng Xiang

  DOI：10.1021/jacs.1c11699

  日期：2022.2.9

  When the achiral ligand 1,3,4-oxadiazole-2-thiol (OXT) was used to bridge two square-planar complexes, a pair of racemic R/S planar-chiral binuclear Pt(II) complexes was obtained, which could be separated by chiral high-performance liquid chromatography (HPLC). Moreover, enantiopure R,R,R or S,S,S complexes could be prepared by the use of chiral (R)-/(S)-binaphthalene-derived OXT ligands in 99% diastereoselectivity

  手性有机金属配合物已显示出许多潜在和实际的应用。然而，为方形平面配合物构建金属诱导的手性仍然是一个巨大的挑战，因为它们的二维平面分子结构通常可以叠加在它们的镜像上。在这里，我们报告了一种通过构建 3D 双层分子结构来实现新型平面手性的简单有效的方法。当使用非手性配体 1,3,4-oxadiazole-2-thiol (OXT) 桥接两个方平面配合物时，得到一对外消旋R / S平面手性双核 Pt(II)配合物，可手性高效液相色谱（HPLC）分离。此外，对映纯R,R,R或S,S,S在不使用手性 HPLC 的情况下，可以通过使用手性 ( R )-/( S )-联萘衍生的 OXT 配体以 99% 的非对映选择性制备配合物。联萘基团有助于确保良好的溶解性和平滑的无定形薄膜形态，但对光物理性质影响不大。所得配合物显示出强烈的橙红色和近红外磷光，量子产率高达 83.4%，可用作高效溶液处理有机发光二极管