2-cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• 英文别名: 2-Cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: BGRPJQKIJINLCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)acetaldehyde 在 (S)-3,3-dimethyl-1-morpholinobutan-2-amine 、 碳酸氢钠 、 二苯甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (±)-2-cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-2-(4-nitrophenoxy)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过氧化 Umpolung 策略对支化醛进行对映选择性 α-醚化

  摘要：

  饱和羰基化合物通过其烯醇化物类似物在 α 位具有固有的亲核性。在苯醌氧化剂的存在下，外消旋α-支化醛的α-位极性反转，允许使用现成的氧基亲核试剂和氨基酸衍生的伯胺催化剂进行对映选择性醚化。对苯醌氧化剂的调查发现对氟苯胺和 DDQ 是合适的反应伙伴。p- Fluoranil 可以使用苯酚亲核试剂制备 α-芳氧基化醛，ee含量高达 91%，遵循一步或两步，一锅协议。DDQ 允许与更广泛的醇亲核试剂结合使用更通用的醚化方案，对映选择性高达 95% ee。关键醌醇中间体的控制实验和分离支持通过 S N 2 动态动力学分辨率进行的机制。这些研究为氨基催化 umpolung 概念提供了基础，该概念允许在醛的 α 位不对称构建叔醚。

  DOI：

  10.1002/anie.202105721
• 作为产物：
  描述：

  环丙基-4-甲氧基苯酮 、 tetramethylammonium triflate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 16.5h， 以68%的产率得到2-cyclopropyl-2-(4-methoxyphenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  A lithiomethyl trimethylammonium reagent as a methylene donor

  摘要：

  威蒂格的溶解性锂甲基三甲基铵试剂的可溶性类似物已经制备、研究并用作高效的亚甲基供体。

  DOI：

  10.1039/c4cc04579c

文献信息

• Metal-free, Oxidative α-Coupling of Aldehydes with Amine Nucleophiles for the Preparation of Congested C(sp³)–N Bonds
  作者：Nomaan M. Rezayee、Matilde Rusbjerg、Maximilian Marx、Sif T. Linde、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01937

  日期：2022.2.4

  undertaken to foster dihydroquinoxaline-type products. A solvent exchange to the polar, aprotic solvent, MeNO2, proved critical to facilitate intermolecular α-C–N bond formation with a wide range of amine coupling partners (N-heterocycles, N,N-diaryl amines, and anilines). Application of the solvent exchange to the enantioselective SN2-DKR manifold provided distinct regimes leading to refinement in yield and

  本文公开了应用氮基亲核试剂对 α-支链醛进行直接 α-胺化。在有机催化的氧化条件下，α-支链醛被加到它们的亲电子合成子上，随后被各种亲核胺取代，形成四取代的叔中心。以前曾采用类似的策略来形成拥挤的 C-C、C-O 和 C-S 键；然而，当将该方法扩展到包括 C-N 键时，却收到了不令人满意的结果。最初，进行分子内α-胺化反应以促进二氢喹喔啉型产物。与极性非质子溶剂 MeNO 2的溶剂交换证明对于促进与多种胺偶联配偶体（N-杂环、N,N-二芳基胺和苯胺）。将溶剂交换应用于对映选择性 S N 2-DKR 歧管提供了不同的方案，从而提高了产率和对映选择性。
• Enantioselective Oxidative Coupling of Carboxylic Acids to α-Branched Aldehydes
  作者：Lars A. Leth、Line Næsborg、Gabriel J. Reyes-Rodríguez、Henriette N. Tobiesen、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jacs.8b07394

  日期：2018.10.10

  organocatalysis is proposed to account for the coupling of carboxylic acids to α-branched aldehydes by combining primary amine catalysis and an oxidant. The developed methodology is an enantioselective α-coupling of aromatic and aliphatic carboxylic acids to α-branched aldehydes and proceeds in high yields (up to 97%) and for most examples good enantioselectivities (up to 92% ee). On the basis of experimental and

  提出了一种新的有机催化反应性，以通过将伯胺催化和氧化剂结合来解释羧酸与 α-支化醛的偶联。开发的方法是芳香族和脂肪族羧酸与 α-支化醛的对映选择性 α-偶联，并且以高产率（高达 97%）进行，并且在大多数示例中具有良好的对映选择性（高达 92% ee）。在实验和机械观察的基础上，讨论了伯胺催化剂的作用。