1-(5-methylhexa-3,4-dien-1-ynyl)benzene | 78390-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(5-methylhexa-3,4-dien-1-ynyl)benzene
• 英文别名: (5-Methyl-3,4-hexadien-1-ynyl)benzene
• CAS: 78390-00-8
• 化学式: C₁₃H₁₂
• 分子量: 168.238
• InChiKey: ARSJBORIVPQSEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5-methylhexa-3,4-dien-1-ynyl)benzene 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3,4-戊二烯-1-炔-1-基苯
  参考文献：
  名称：

  Rh(I) 催化的分子间 (5 + 2) 环加成反应中丙二烯与乙烯基环丙烷的反应活性和化学选择性：丙二烯介导的 Rhodacycle 形成会毒害 Rh(I) 催化的环加成

  摘要：

  丙二烯是有机合成中重要的 2π 结构单元，并在许多金属催化反应中作为 2-碳组分参与。 Wender 和同事发现，末端丙二烯双键上的甲基取代基违反直觉地改变了[Rh(CO)2Cl]2 催化的与乙烯基环丙烷 (VCP) 的分子间 (5 + 2) 环加成反应中丙二烯的反应性。更多空间阻碍的丙二烯提供更高的环加合物产率，并且在其他 Rh(I) 催化的分子间环加成中也观察到这种效应。通过密度泛函理论计算（B3LYP 和 M06）和实验，我们探索了 [Rh(CO)2Cl]2 催化的 VCP 分子间 (5 + 2) 环加成反应中丙二烯的神秘反应性和选择性。末端未取代的丙二烯的明显低反应性与不可逆地螯合铑的竞争性丙二烯二聚化有关。对于末端取代的丙二烯，末端取代基之间的空间排斥显着增加了丙二烯二聚的势垒，而(5+2)环加成的势垒不受影响，因此环加成占优势。计算还揭示了丙二烯-炔的 (5 + 2) 环加成化

  DOI：

  10.1021/ja5098308
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-6-phenylhexa-3,5-diyn-2-ol 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到1-(5-methylhexa-3,4-dien-1-ynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过磷烷介导的 2,4-戊二炔-1-醇脱氧合成三取代的艾伦炔

  摘要：

  已开发出一种合成三取代丙炔的简便方法。该过程涉及磷烷介导的 2,4-戊二炔-1-醇衍生物的脱氧。多种炔丙醇可以在温和的反应条件下以中等至良好的产率转化为丙炔。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000483

文献信息

• Transition Metal-Catalyzed Intermolecular [5+2] and [5+2+1] Cycloadditions of Allenes and Vinylcyclopropanes
  作者：Hermann A. Wegner、Armin de Meijere、Paul A. Wender

  DOI：10.1021/ja043671w

  日期：2005.5.1

  Initial examples of the intermolecular Rh(I)-catalyzed [5+2] cycloaddition reaction of bifunctional allenes and vinylcyclopropanes are described. The reactions proceed with facility and in yields of up to 99% with a variety of alkyne-, ester-, styrene-, or cyano-substituents on the allene to afford the corresponding cycloadducts. In the presence of CO, the reaction proceeds to an eight-membered ring cycloadduct

  描述了分子间 Rh(I) 催化的双官能丙二烯和乙烯基环丙烷的 [5+2] 环加成反应的初始实例。反应在丙二烯上以各种炔烃、酯、苯乙烯或氰基取代基进行，产率高达 99%，以提供相应的环加合物。在 CO 存在下，反应进行到八元环环加合物及其跨环闭合产物，提供了与丙二烯的三组分 [5+2+1] 环加成的第一个例子。
• Palladium(O)-promoted synthesis of functionally substituted allenes by means of organozinc compounds
  作者：K. Ruitenberg、H. Kleijn、C.J. Elsevier、J. Meijer、P. Vermeer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90347-8

  日期：1981.1
• Ruitenberg, K.; Kleijn, H.; Westmijze, H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1982, vol. 101, # 11, p. 405 - 409
  作者：Ruitenberg, K.、Kleijn, H.、Westmijze, H.、Meijer, J.、Vermeer, P.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Allenynes
  作者：Tuyet Jeffery-Luong、Gérard Linstrumelle

  DOI：10.1055/s-1983-30209

  日期：——
• Allenylcopper(I) compounds: suitable reagents for the synthesis of allenynes
  作者：K. Ruitenberg、J. Meijer、R.J. Bullee、P. Vermeer

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85790-3

  日期：1981.9