N-(R)-(1-(thiophen-2-yl)ethyl)acetamide | 197503-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: N-(R)-(1-(thiophen-2-yl)ethyl)acetamide
• 英文别名: (R)-N-[1-(thiophen-2-yl)ethyl]acetamide；N-[(1R)-1-thiophen-2-ylethyl]acetamide
• CAS: 197503-29-0
• 化学式: C₈H₁₁NOS
• 分子量: 169.247
• InChiKey: YOMZUWSWKXUEHR-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(R)-(1-(thiophen-2-yl)ethyl)acetamide 在 氢氧化钾 作用下， 反应 2.0h， 生成 (R)-1-(thiophen-2-yl)ethanamine
  参考文献：
  名称：

  Candida antarctica B lipase catalysed resolution of (±)-1-(heteroaryl)ethylamines

  摘要：

  Candida antarctica B lipase is an efficient catalyst for the enantioselective acetylation of (+/-)-1-(heteroaryl)ethylamines (+/-)-1a-c. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00330-3
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基噻吩 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 氢气 、 N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， -5.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 N-(R)-(1-(thiophen-2-yl)ethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  铑/单磷催化的酰胺不对称加氢

  摘要：

  单齿亚磷酰胺MonoPhos已用于铑催化的N-乙酰基-α-芳基酰胺的不对称氢化。该配体可通过一步程序容易地获得并且是空气稳定的。它的Rh（I）配合物是脱氢氨基酸加氢的有效催化剂前体，对于这类底物也具有很高的对映选择性。由于MonoPhos的简便合成和稳定性，其配合物为通过不对称氢化制备手性胺衍生物提供了一种通用解决方案。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200210)344:9<1003::aid-adsc1003>3.0.co;2-m

文献信息

• Monodentate Phosphoramidites: A Breakthrough in Rhodium-Catalysed Asymmetric Hydrogenation of Olefins
  作者：Michel van den Berg、Adriaan J. Minnaard、Robert M. Haak、Michel Leeman、Ebe P. Schudde、Auke Meetsma、Ben L. Feringa、André H. M. de Vries、C. Elizabeth P. Maljaars、Charlotte E. Willans、David Hyett、Jeroen A. F. Boogers、Hubertus J. W. Henderickx、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/adsc.200390026

  日期：2003.1

  ligands for the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of olefins. Very high enantioselectivities were obtained with MonoPhos (7a) the simplest member of this class, a ligand that is prepared in a single step from BINOL and HMPT. Turnover numbers up to 6000 have been obtained in the hydrogenation of dehydroamino acid derivatives. Enantioselectivities in the hydrogenation of dehydroamino acids are solvent

  基于BINOL或取代BINOL的单齿亚磷酰胺是铑催化烯烃不对称氢化的出色配体。用MonoPhos（7a获得了很高的对映选择性）此类中最简单的成员，它是由BINOL和HMPT一步合成的配体。在脱氢氨基酸衍生物的氢化中，已经获得了高达6000的营业额。脱氢氨基酸加氢中的对映选择性取决于溶剂。在非质子溶剂中，它们的含量范围为95–99％。衣康酸及其二甲酯可以分别用96％ee和94％ee氢化。芳香族酰胺的氢化反应在86-94％ee中得到相应的酰化胺。已经制备了几种类似的亚磷酰胺配体。出人意料的是，就速率和对映选择性而言，双齿配体均给出较差的结果。基于Taddol的亚磷酰胺导致ee较差并降低速度。3处的甲基取代基 BINOL的3'-位置导致速率急剧降低，对映选择性略低。在6,6'-位的溴取代基导致速率略有降低，但对映选择性几乎没有影响。八氢-MonoPhos（11）得出的结果与用7a获得的结果非常相
• A Chemoenzymatic Approach to Enantiomerically Pure Amines Using Dynamic Kinetic Resolution: Application to the Synthesis of Norsertraline
  作者：Lisa K. Thalén、Dongbo Zhao、Jean-Baptiste Sortais、Jens Paetzold、Christine Hoben、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.200802303

  日期：2009.3.23

  Dynamic transformation: A racemization catalyst and the enzyme Candida antarctica lipase B (CALB) were combined in a one‐pot dynamic kinetic resolution (DKR) of primary amines, which were transformed to their corresponding amides in up to 95 % yield and >99 % ee. This chemoenzymatic DKR was also applied to the synthesis of norsertraline (see scheme).

  动态转化：将消旋化催化剂和南极假丝酵母脂肪酶B（CALB）结合在一起，形成伯胺的一锅动力学动力学拆分（DKR），并以高达95％的收率和> 99％的转化率转化为相应的酰胺。ee。该化学酶DKR也被用于去甲茶碱的合成（参见方案）。
• New chiral ferrocene/indole-based diphosphine ligands for Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of functionalized olefins
  作者：Zaheer Abbas、Xin-Hu Hu、Aijaz Ali、You-Wei Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.151860

  日期：2020.5

  Convenient synthesis of a new family of chiral ferrocene/indole-based diphosphine ligands, (Rc,Rp)-IndoFerroPhos (L), from (Sc,Rp)-PPFA and 2-(diphenylphosphino)indole has been described. These new ligands exhibited high efficiency in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of functionalized olefins including α-dehydroamino acid esters, α-enamides and dimethyl itaconate, in which up to >99% yield

  已经描述了从（S c，R p）-PPFA和2-（二苯基膦基）吲哚方便地合成新的手性二茂铁/吲哚基二膦配体家族（R c，R p）-IndoFerroPhos（L）。这些新的配体在Rh催化的功能化烯烃（包括α-脱氢氨基酸酯，α-烯酰胺和衣康酸二甲酯）的Rh催化不对称氢化中表现出很高的效率，其中产率高达99％以上，ee达到98％。
• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Functionalized Olefins with Chiral Ferrocenylphosphine-Spiro Phosphonamidite Ligands
  作者：Yirui Chen、Xiao Yi、Yuqi Cheng、An Huang、Zehui Yang、Xianghua Zhao、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00532

  日期：2022.6.17

  A highly efficient Rh-catalyzed hydrogenation of functionalized olefins has been realized by a new family of highly rigid chiral ferrocenylphosphine-spiro phosphonamidite ligands. Excellent enantiocontrol (>99% ee in most cases) was achieved with a wide range of α-dehydroamino acid esters and α-enamides. This practicable catalytic system was further applied in the scalable synthesis of highly optically

  通过一个新的高刚性手性二茂铁基膦-螺亚膦酰胺配体家族，实现了功能化烯烃的高效 Rh 催化氢化。使用范围广泛的 α-脱氢氨基酸酯和 α-烯酰胺可以实现出色的对映控制（大多数情况下 >99% ee ）。该实用催化体系进一步应用于西那卡塞和d-苯丙氨酸的高光学纯关键中间体的可扩展合成。
• Rhodium/MonoPhos-Catalysed Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Michel van den Berg、Robert M. Haak、Adriaan J. Minnaard、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/1615-4169(200210)344:9<1003::aid-adsc1003>3.0.co;2-m

  日期：2002.10

  The monodentate phosphoramidite MonoPhos has been used in the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of N-acetyl-α-arylenamides. This ligand is readily available via a one-step procedure and is air stable. Its Rh(I) complex, which is an effective catalyst precursor for the hydrogenation of dehydroamino acids, also gives high enantioselectivities for this class of substrates. Because of the facile

  单齿亚磷酰胺MonoPhos已用于铑催化的N-乙酰基-α-芳基酰胺的不对称氢化。该配体可通过一步程序容易地获得并且是空气稳定的。它的Rh（I）配合物是脱氢氨基酸加氢的有效催化剂前体，对于这类底物也具有很高的对映选择性。由于MonoPhos的简便合成和稳定性，其配合物为通过不对称氢化制备手性胺衍生物提供了一种通用解决方案。