(R)-(+)-N-(1-methyl-3-phenyl-2-propenyl)aniline | 471930-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-N-(1-methyl-3-phenyl-2-propenyl)aniline
• 英文别名: (R,E)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)aniline；(E)-N-(4-phenylbut-3-en-2-yl)aniline；N-[(1R,2E)-1-Methyl-3-phenyl-2-propen-1-yl]benzenamine；N-[(E,2R)-4-phenylbut-3-en-2-yl]aniline
• CAS: 471930-02-6
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: ZJVKMTCKXYGNSH-XTZCOPOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 (R)-(+)-N-(1-methyl-3-phenyl-2-propenyl)aniline 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(R)-(+)-N-benzyl-N-(1-methyl-3-phenyl-2-propenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  带有二亚膦基环丁烯配体 (DPCB) 的（π-烯丙基）钯配合物：用于烯丙醇直接转化的高活性催化剂

  摘要：

  带有 sp2-杂化磷配体的（pi-烯丙基）钯配合物（DPCB-OMe：1,2-双（4-甲氧基苯基）-3,4-双[（2,4,6-三叔丁基苯基）在不存在醇（例如路易斯酸）的活化剂的情况下，膦亚基]环丁烯）有效地催化烯丙醇的直接转化。苯胺的 N-烯丙基化在室温下进行，以 90-97% 的产率得到单烯丙基化的苯胺。使用催化量的吡啶作为碱，活性亚甲基化合物的 C-烯丙基化也在 50 摄氏度下成功，以 85-95% 的产率得到单烯丙基化产物。涉及氢化和（π-烯丙基）钯中间体的催化机制已根据使用假定中间体的模型化合物进行的化学计量检验提出。

  DOI：

  10.1021/ja0274406
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3E)-4-phenyl-3-buten-2-ol 、 苯胺 在 C₄₉H₄₉O₈P₂Pd⁽¹⁺⁾*CF₃O₃S^(1-) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到(R)-(+)-N-(1-methyl-3-phenyl-2-propenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  未衍生的烯丙基醇的Tsuji-Trost反应

  摘要：

  描述了使用双齿BiPhePhos配体用各种不带电荷的N-，S-，C-和O-中心的亲核试剂对非衍生化对映体富集的烯丙醇进行钯催化的烯丙基取代。所述XPD [κ的抗衡离子（X）的一个显着的效果2 [η-BiPhePhos] 3 -C 3 H ^ 5 ]进行了观察。当CLPD [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]（络合物 我）作为催化剂，得到的非可重复的结果。通过X射线晶体学研究络合物，31P NMR光谱，和ESI-MS显示发生了分解，其中亚磷酸酯配体的一种被氧化成相应的磷酸盐，产生CLPD [κ 1 -BiPhePhosphite磷酸] [η 3 -C 3 H ^ 5 ]种类（复合 II） 。当氯化物被交换成较弱的协调光学传递函数-离子更稳定的计数器的Pd [κ 2 -BiPhePhos] [η 3 -C 3 H ^ 5 ] + + [光学传递函数] - （络合

  DOI：

  10.1002/chem.201705164

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Addition of Aliphatic Amines to Acyclic Dienes with a Pd–PHOX Catalyst
  作者：Nathan J. Adamson、Ethan Hull、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.7b03480

  日期：2017.5.31

  We report a method for the catalytic, enantioselective intermolecular addition of aliphatic amines to acyclic 1,3-dienes. In most cases, reactions proceed efficiently at or below room temperature in the presence of 5 mol % of a Pd catalyst bearing a PHOX ligand, generating allylic amines in up to 97:3 er. The presence of an electron-deficient phosphine within the ligand not only leads to a more active

  我们报告了一种将脂肪胺催化、对映选择性分子间加成到无环 1,3-二烯的方法。在大多数情况下，在 5 mol% 的带有 PHOX 配体的 Pd 催化剂的存在下，反应在室温或低于室温下有效地进行，生成烯丙胺高达 97:3 er。配体中缺电子膦的存在不仅会导致催化剂更具活性，而且对于在转化中实现高位点选择性也至关重要。
• Formamides derived from N-methyl amino acids serve as new chiral organocatalysts in the enantioselective reduction of aromatic ketimines with trichlorosilane
  作者：Andrei V. Malkov、Sigitas Stončius、Kenneth N. MacDougall、Andrea Mariani、Grant D. McGeoch、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.117

  日期：2006.1

  Asymmetric reduction of N-aryl ketimines 1a–k, 43, and 45 with trichlorosilane can be catalyzed by new N-methyl l-amino acid-derived Lewis-basic organocatalysts, such as the valine-derived bisamide 3d (10 mol%), in toluene at room temperature with high enantioselectivity (≤92% ee). The structure–reactivity investigation shows that the product configuration is controlled by the nature of the side chain

  N-芳基酮亚胺1a - k，43和45用三氯硅烷的不对称还原可以由新的N-甲基l-氨基酸衍生的Lewis碱性有机催化剂催化，例如缬氨酸衍生的双酰胺3d（10 mol％），在室温下在甲苯中具有高对映选择性（≤92％ee）。结构反应研究表明，产物构型受催化剂支架侧链性质的控制（例如，在3d和6e中，i -Pr vs Me）），因此相同绝对构型的催化剂可能会诱导产物相反的对映异构体的形成。催化剂与传入的亚胺之间的芳烃-芳烃相互作用似乎是不对称诱导的前提。这种无金属的有机催化方案与传统的金属催化方法相比具有竞争优势。
• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• Enantioselective, Stereodivergent Hydroazidation and Hydroamination of Allenes Catalyzed by Acyclic Diaminocarbene (ADC) Gold(I) Complexes
  作者：Dimitri A. Khrakovsky、Chuanzhou Tao、Miles W. Johnson、Richard T. Thornbury、Sophia L. Shevick、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201601550

  日期：2016.5.10

  The gold‐catalyzed enantioselective hydroazidation and hydroamination reactions of allenes are presented herein. ADC gold(I) catalysts derived from BINAM were critical for achieving high levels of enantioselectivity in both transformations. The sense of enantioinduction is reversed for the two different nucleophiles, allowing access to both enantiomers of the corresponding allylic amines using the

  本文介绍了金催化的丙二烯的对映选择性氢化叠氮化和氢胺化反应。源自 BINAM 的 ADC 金 (I) 催化剂对于在两种转化中实现高水平的对映选择性至关重要。对于两种不同的亲核试剂，对映诱导的意义是相反的，允许使用相同的催化剂对映体获得相应烯丙胺的两种对映体。
• Cooperative Catalysis by Palladium and a Chiral Phosphoric Acid: Enantioselective Amination of Racemic Allylic Alcohols
  作者：Debasis Banerjee、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201405511

  日期：2014.11.24

  Cooperative catalysis by [Pd(dba)2] and the chiral phosphoric acid BA1 in combination with the phosphoramidite ligand L8 enabled the efficient enantioselective amination of racemic allylic alcohols with a variety of functionalized amines. This catalytic protocol is highly regio‐ and stereoselective (up to e.r. 96:4) and furnishes valuable chiral amines in almost quantitative yield.

  [Pd（dba）2 ]和手性磷酸BA1与亚磷酰胺配体L8的协同催化使得外消旋烯丙醇与多种官能化胺的有效对映选择性胺化成为可能。该催化方案具有很高的区域选择性和立体选择性（可达er 96：4），并以几乎定量的产率提供了有价值的手性胺。