(E)-3-methyl-5-phenyl-4-pentene-2-one | 83542-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-methyl-5-phenyl-4-pentene-2-one
• 英文别名: (E)-3-methyl-5-phenylpent-4-en-2-one；3-methyl-5-phenyl-4-penten-2-one
• CAS: 83542-41-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: HLTHIPNMEIQQQQ-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylzinc 、 (E)-3-methyl-5-phenyl-4-pentene-2-one 在 ethyl zinc chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以17%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在有机金属化合物与酮的非对映选择性加成中，烯烃作为螯合基团

  摘要：

  已发现烯烃是 Zn(II) 的螯合基团，强制将有机锌高度立体选择性地加成到 β,γ-不饱和酮。1 H NMR 研究和 DFT 计算为这种令人惊讶的螯合模式提供了支持。结果将螯合控制的羰基加成的配位基团范围从杂原子路易斯碱扩展到简单的 C-C 双键，拓宽了 60 年前的范式。

  DOI：

  10.1021/om5007006
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-3-methyl-1-phenyl-4-(toluene-4-sulfinyl)pent-1-en-3-ol 在 叔丁基氯化镁 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(E)-3-methyl-5-phenyl-4-pentene-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过镁β-氧化类胡萝卜素重排并用亲电子试剂捕获烯醇化物中间体，使不对称酮的一碳同系化

  摘要：

  描述了一种通过不对称酮的一碳同系化（包括2-取代的环己酮的一碳环扩展）通过镁β-氧化类胡萝卜素重排作为关键反应的方法。1-氯乙基p的α-亚磺酰基碳负离子的加成甲苯磺酸亚砜制得不对称酮后，以高收率得到了两种非对映异构体作为加合物。将加合物用碱处理以得到醇盐，将其用格氏试剂处理以得到β-氧化类胡萝卜素镁。然后进行β-氧化类胡萝卜素重排，以提供在α-位具有甲基的一碳同系酮。在重排中观察到显着的特异性或选择性。发现该反应的烯醇镁中间体能够被数种亲电试剂捕获，从而得到一碳同系的α，α-二取代的酮。还讨论了特异性和选择性的起源。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.05.079

文献信息

• Enantio- and Regioselective Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Polyconjugated Nitroolefins
  作者：Matthieu Tissot、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201300538

  日期：2013.8.19

  The copper‐catalysed conjugate addition of trialkylaluminium and dialkylzinc reagents to polyconjugated nitroolefins (nitrodiene and nitroenyne derivatives) is reported. A reversed Josiphos ligand L7 allows for the selective 1,4‐ or 1,6‐addition with high enantioselectivities.

  据报道，铜催化将三烷基铝和二烷基锌试剂共轭加成到共轭硝基烯烃（硝基二烯和亚硝基炔衍生物）中。反向的Josiphos配体L7可实现对映体选择性高的选择性1,4或1,6加成。
• Mild conversion of propargylic alcohols to α,β-unsaturated enones in ionic liquids (ILs); a new ‘metal free’ life for the Rupe rearrangement
  作者：Ganesh C. Nandi、Benjamin M. Rathman、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.09.028

  日期：2013.11

  free protocol for the conversion of propargylic alcohols to cyclic and acyclic α,β-unsaturated enones via the Rupe rearrangement is reported. The method utilizes the Brønsted acidic ionic liquid [BMIM-SO3H][OTf] as catalyst and [BMIM][PF6] as solvent and offers the potential for recycling and reuse of the IL solvent. The feasibility to synthesize bicyclic fused cyclopentenone derivatives via a Rupe → Aldol → Nazarov

  报道了通过Rupe重排将炔丙醇转化为环状和无环α，β-不饱和烯酮的温和且无选择性的过渡金属方案。该方法利用布朗斯台德酸性离子液体[BMIM-SO 3 H] [OTf]作为催化剂，[BMIM] [PF 6 ]作为溶剂，为IL溶剂的再循环和再利用提供了潜力。还证明了利用该方案经由Rupe→Aldol→Nazarov序列合成双环稠合的环戊烯酮衍生物的可行性。
• Indium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions between α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Aromatic Aldehydes
  作者：Toshiyuki Ohe、Takuya Ohse、Kenji Mori、Seiji Ohtaka、Sakae Uemura

  DOI：10.1246/bcsj.76.1823

  日期：2003.9

  Cross-coupling reactions between α,β-unsaturated carbonyl compounds and aromatic aldehydes have been achieved in tetrahydrofuran (THF) at 25 °C under N2 using a catalytic amount of InCl3 (0.05 molar amount to the substrate) in the presence of both chlorotrimethylsilane (TMSCl) and aluminum foil (Al). These reactions provide the corresponding β,γ-unsaturated ketones in moderate yields, together with

  α,β-不饱和羰基化合物和芳香醛之间的交叉偶联反应已在四氢呋喃 (THF) 中在 25 °C 和 N2 下使用催化量的 InCl3（相对于底物的 0.05 摩尔量）在氯三甲基硅烷（ TMSCl) 和铝箔 (Al)。这些反应以中等产率提供相应的 β,γ-不饱和酮，以及作为副产物的醛的频哪醇偶联产物。TMSCl 和 AlCl3 以外的氯化物，如 LiCl、CaCl2、MgCl2 和 SOCl2，根本没有效果。没有 TMSCl 或 Al，即使在催化剂存在下也不会进行反应。
• Synthesis and Olfactory Evaluation of Bulky Moiety-Modified Analogues to the Sandalwood Odorant Polysantol®
  作者：Laura Chapado、Pablo Linares-Palomino、Concepción Badía、Sofía Salido、Manuel Nogueras、Adolfo Sánchez、Joaquín Altarejos

  DOI：10.3390/molecules14082780

  日期：——

  Five new bulky moiety-modified analogues of the sandalwood odorant Polysantol® have been synthesized by aldol condensation of appropriate aldehydes with butanone, deconjugative α-methylation of the resulting α,β-unsaturated ketones, and reduction of the corresponding β,γ-unsaturated ketones. The final compounds were evaluated organoleptically and one of them seemed to be of special interest for its natural sandalwood scent.

  五种新型大体积取代基修饰的檀香气味Polysantol®类似物通过适当的醛与丁酮的醇缩反应合成，随后对所得的α,β-不饱和酮进行去共轭α-甲基化，再对相应的β,γ-不饱和酮进行还原。最终化合物经过感官评估，其中一种似乎因其自然的檀香气味而特别引人关注。
• α‐Branched Ketone Dienolates: Base‐Catalysed Generation and Regio‐ and Enantioselective Addition Reactions
  作者：Iñaki Urruzuno、Odei Mugica、Giovanna Zanella、Silvia Vera、Enrique Gómez‐Bengoa、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.201901694

  日期：2019.7.22

  to representative classes of carbon electrophiles (i.e., vinyl sulfones, nitroolefins, formaldehyde) is documented. We demonstrate that by using selected chiral tertiary amine/squaramide catalysts, the reactions of β,γ‐unsaturated cycloalkanones proceed through the dienolate Cα almost exclusively and provide all‐carbon quaternary cyclic ketone adducts in good yields with very high enantioselectivities

  在这项研究中，记录了双功能布朗斯台德碱产生α-支化酮二烯酸酯的独特能力，并控制了它们对代表性的碳亲电子试剂（例如，乙烯基砜，硝基烯烃，甲醛）的加成反应的位点和立体选择性。我们证明，通过使用精选的手性叔胺/方胺催化剂，β，γ-不饱和环烷酮的反应几乎全部通过二烯酸酯Cα进行，并以良好的收率和很高的对映选择性提供了全碳的季环酮加合物。当使用硝基烯烃作为亲电试剂时，观察到少量（<5％）的γ-加成。在这些条件下，母体无环酮二烯酸酯被证明反应性较低，因此仍然构成一类具有挑战性的底物。