tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate | 104835-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate
• 英文别名: tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate；Tert-butyl 9-methyl-9H-fluorene-9-carboperoxoate；tert-butyl 9-methylfluorene-9-carboperoxoate
• CAS: 104835-55-4
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: XWCUMSOOOKYDDZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate 以 环己烷 为溶剂， 生成 9-methylfluorenyl radical
  参考文献：
  名称：

  Picosecond time scale dynamics of perester photodecomposition: evidence for an acyloxy radical intermediate in the photolysis of tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00283a053
• 作为产物：
  描述：

  sodium tert-butyl hydroperoxide 、 9-methyl-9H-fluorene-9-carbonyl chloride 生成 tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate
  参考文献：
  名称：

  The photodecomposition mechanism of tert-butyl-9-methylfluorene-9-percarboxylate: new insight from femtosecond IR spectroscopy

  摘要：

  利用中红外瞬态吸收光谱法研究了在266 nm紫外激发后，叔丁基-9-甲基芴-9-过羧酸盐(TBFC)的超快光解离反应。通过13C标记的TBFC和额外的DFT计算，明确地将指纹区的瞬态红外谱带归属于甲基芴基自由基。实验表明，碎裂反应受TBFC的S1寿命控制，且依赖于溶剂，在0.8-2.1 ps内通过O-O键和芴基-C（羰基）键的协同断裂，生成叔丁氧自由基、甲基芴基自由基和二氧化碳。因此，测得的二氧化碳量子产率为1。

  DOI：

  10.1039/b806359a

文献信息

• A Seemingly Well Understood Light-Induced Peroxide Decarboxylation Reaction Reinvestigated with Femtosecond Time Resolution
  作者：Bernd Abel、Michael Buback、Matthias Kling、Stefan Schmatz、Jörg Schroeder

  DOI：10.1021/ja036304d

  日期：2003.10.1

  (266 nm) ultrafast decarboxylation of the peroxyester tert-butyl 9-methylfluorene-9-percarboxylate (TBFC) in solution has been studied with femtosecond time resolution. While the photodissociation of TBFC occurs too fast to be resolved, the intermediate 9-methylfluorenylcarbonyloxy radical (MeFl-CO(2)) decarboxylates on a picosecond time scale. The latter process is monitored by pump-probe absorption

  已经用飞秒时间分辨率研究了溶液中过氧酯叔丁基 9-甲基芴-9-过羧酸酯 (TBFC) 的光诱导 (266 nm) 超快脱羧。虽然 TBFC 的光解发生太快而无法解决，但中间 9-甲基芴基羰氧基自由基 (MeFl-CO(2)) 在皮秒时间尺度上脱羧。后一个过程由波长在 400 和 883 nm 之间的泵浦探针吸收光谱监测。测得的瞬态吸光度信号显示主要的快速衰减具有几皮秒的寿命，并且在较小程度上显示了寿命约为 55 ps 的慢速分量。采用密度泛函理论计算的分子参数对 MeFl-CO(2) 脱羧的统计建模表明，快速分量与振动热自由基的脱羧相关，而 55 ps 衰减反映了热平衡的 MeFl-CO(2) 的解离在环境温度下。因此，绝大多数 MeFl-CO(2) 自由基在时间尺度上脱羧比 Falvey 和 Schuster 报告的该参考反应的 55 ps 时间常数快一个数量级。该文献值原来是指 MeFl-CO(2)