2-carbomethoxy-2-phenylselenylcyclopentanone | 105405-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-carbomethoxy-2-phenylselenylcyclopentanone
• 英文别名: 2-Methoxycarbonyl-2-phenylselenocyclopentanone；methyl 2-oxo-1-(phenylselanyl)cyclopentane-1-carboxylate；methyl 2-oxo-1-(phenylselenyl)cyclopentane-1-carboxylate；Methyl 2-oxo-1-phenylselanylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 105405-22-9
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃Se
• 分子量: 297.212
• InChiKey: SPTYDQWXHMXHPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.8±42.0 °C(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿；二氯甲烷；乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbomethoxy-2-phenylselenylcyclopentanone 在 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 生成 2,3-Epoxy-2-methoxycarbonylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  基于来自拉布杜氏菌属的细胞毒性二萜类化合物的抗肿瘤化合物的设计和合成。

  摘要：

  从对鼠疫拉比多菌分离的细胞毒性二萜类化合物的结构-活性关系的研究中，提取了负责抗肿瘤活性的两个活性位点：环氧乙烷环和α-亚甲基-环戊酮部分。已经合成了一系列在分子中包含两个活性位点的简化的环戊酮衍生物，并评估了其对P 388细胞的细胞毒性。具有两个活性位点的化合物在1微克/毫升的浓度下均显示出细胞毒性，而具有单个活性位点的化合物则没有活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.685
• 作为产物：
  描述：

  二苯基二硒醚 、 2-甲氧羰基环戊酮 在 溴 、 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.42h， 以94%的产率得到2-carbomethoxy-2-phenylselenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Phragmalin 型柠檬苦素的桥接框架的合成

  摘要：

  据报道，有效合成了phragmalin 型柠檬苦素类化合物（如木香素 O 和 P）的八氢-1 H -2,4-methanoindene 核心。合成路线的成功取决于在逆合成分析中使用网络分析和 Diels-Alder 反应合成关键的氢化茚酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol300647k

文献信息

• Synthetic Efforts toward the<i>Lycopodium</i>Alkaloids Inspires a Hydrogen Iodide Mediated Method for the Hydroamination and Hydroetherification of Olefins
  作者：Paul R. Leger、Rebecca A. Murphy、Eugenia Pushkarskaya、Richmond Sarpong

  DOI：10.1002/chem.201406242

  日期：2015.3.9

  related natural products. This observation has been expanded into a general method for the room temperature hydroamination of unactivated olefins with tosylamides utilizing catalytic “anhydrous” HI (generated in situ from trimethylsilyl iodide and water). The presence of the iodide anion is critical to the success of this Brønsted acid catalyzed protocol, possibly due to its function as a weakly coordinating

  朝向一组不同的总合成进度fawcettimine型石松披露了通过“希思考克型” 6–5–9三轮车产生的生物碱。该路线的特点是分子间Diels–Alder环加成反应可快速提供6–5融合自行车，并具有高度化学选择性的定向氢化作用，可形成氮杂烷片段。在进行这些合成研究时，发现三甲基甲硅烷基碘可进行加氢胺化反应，从而提供塞拉汀及其相关天然产物的四环核。该观察已扩展为利用催化的“无水” HI（由三甲基甲硅烷基碘和水原位生成）用甲苯磺酰胺对未活化烯烃进行室温加氢胺化的一般方法。碘化物阴离子的存在对于该布朗斯台德酸催化方案的成功至关重要，这可能是由于其作为弱配位阴离子的作用。
• Palladium-Catalyzed Dehydrogenative β′-Arylation of β-Keto Esters under Aerobic Conditions: Interplay of Metal and Brønsted Acids
  作者：Kai-Tai Yip、Roshan Y. Nimje、Mikko V. Leskinen、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201201988

  日期：2012.10.1

  The Brønsted aids: The first dehydrogenative arylation of β‐keto esters with arenes under ambient aerobic conditions is described (see scheme). Under a PdII/Brønsted acid co‐catalytic system, regioselective arylations with alkoxylated arenes and phenols were achieved in good yields, even in gram‐scale conditions.

  布朗斯台德助剂：描述了在环境好氧条件下，β-酮酯与芳烃的第一次脱氢芳基化反应（参见方案）。在Pd II /布朗斯台德酸共催化体系下，即使在克级条件下，也能以良好的收率实现烷氧基化的芳烃和苯酚的区域选择性芳基化。
• Effect of protic additives in Cu-catalysed asymmetric Diels–Alder cycloadditions of doubly activated dienophiles: towards the synthesis of magellanine-type Lycopodium alkaloids
  作者：Vincent N. G. Lindsay、Rebecca A. Murphy、Richmond Sarpong

  DOI：10.1039/c7cc06367a

  日期：——

  highly unstable reaction partners participate effectively in catalytic asymmetric cycloaddition with a functionalised diene. The cycloadduct was used as an intermediate towards the synthesis of magellanine-type Lycopodium alkaloids featuring a Stille cross-coupling of a highly congested enol triflate and a unique Meinwald rearrangement / cyclopropanation sequence.

  据报道，精确量的质子添加剂在对映选择性铜催化的狄尔斯-阿尔德反应中具有显着的有益效果。该反应采用环状亚烷基β-酮酯作为亲二烯体，代表了转化的第一个例子之一，其中这些极其通用但高度不稳定的反应伙伴有效地参与与官能化二烯的催化不对称环加成。该环加合物被用作合成麦哲伦型石松属生物碱的中间体，具有高度拥挤的烯醇三氟甲磺酸酯的 Stille 交叉偶联和独特的 Meinwald 重排/环丙烷化序列。
• A Unifying Synthesis Approach to the C₁₈-, C₁₉-, and C₂₀-Diterpenoid Alkaloids
  作者：Kevin G. M. Kou、Svitlana Kulyk、Christopher J. Marth、Jack C. Lee、Nicolle A. Doering、Beryl X. Li、Gary M. Gallego、Terry P. Lebold、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.7b07706

  日期：2017.10.4

  of contiguous carbon atoms that constitute their central framework. Herein, we detail our efforts to prepare these molecules by chemical synthesis, including a photochemical approach, and ultimately a bioinspired strategy that has resulted in the development of a unifying synthesis of one C18 (weisaconitine D), one C19 (liljestrandinine), and three C20 (cochlearenine, paniculamine, and N-ethyl-1α-

  包含二萜生物碱的次生代谢物根据构成其中心框架的连续碳原子的数量分为 C18、C19 和 C20 家族。在此，我们详细介绍了通过化学合成（包括光化学方法）制备这些分子的努力，以及最终的生物启发策略，该策略开发了一种 C18（魏沙乌碱 D）、一种 C19（liljestrandinine）和三种的统一合成。来自常见中间体的 C20（叶黄素、穗胺和 N-乙基-1α-羟基-17-藜芦酰基苯噻嗪）天然产物。
• Total synthesis of the sesquiterpene (±)-hirsutene using an organoselenium-mediated cyclization reaction
  作者：Steven V. Ley、P.John Murray、Brian D. Palmer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96715-8

  日期：1985.1

  Cyclization of 2-carbomethoxy-3-(4',4'-dimethylcyclopent-2-enylmethyl)cyclopentanone (4) with N-phenylselenophthalimide and tin(IV) chloride affords cis-syn-cis-1β-carbomethoxy-4,4-dimethyl-3β-phenylselenotricyclo [6.3.0.02,6]undecan-11-one (8) and cis-anti-cis-1β-carbomethoxy-4,4-dimethyl-3α-phenylselenotricyclo [6.3.0.02,6]undecan-11-one (9). Both of these selenides can be elaborated to cis-anti-cis-4

  2-碳甲氧基-3-（4'，4'-二甲基环戊-2-烯基甲基）环戊酮（4）与N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺和氯化锡（IV）的环化生成顺-顺-顺-1β-碳甲氧基-4,4-二甲基-3β-苯基硒代三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳十一烯酮11-（8）和顺-反-顺式-1β-羰甲氧基-4,4-二甲基-3α-苯基硒代三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳烷-11-一个（9）。这两种硒化物均可被修饰为顺-反--4,4-二甲基-1β-甲基三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳十一烯酮（13），经CH 2 Br 2 / TiCl 4处理/ Zn以20％的总收率提供倍半萜（±）-hirsutene（1）。