(-)-TCC chloroformate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-TCC chloroformate
• 英文别名: (1R,2S)-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexyl chloroformate；[(1R,2S)-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexyl] carbonochloridate
• 化学式: C₁₆H₂₁ClO₂
• 分子量: 280.795
• InChiKey: QCGPNNZTDGDPSK-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-TCC chloroformate 生成 (2S)-1-[(1R,2S)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyloxycarbonyl]-2-(benzyloxymethyl)-5-(triisopropylsilyl)-2,3-dihydro-4-pyridone
  参考文献：
  名称：

  对映体2,3-二氢-4-吡啶酮类化合物的合成中间体：1-脱氧野oji霉素的不对称合成

  摘要：

  据报道由手性助剂介导的1-deoxynojirimycin（2）的不对称合成。通过乙酰氧基化，水解和立体选择性还原，在三个步骤中将二氢吡啶酮4转化为二醇11。进行11的二羟基化，然后进行催化还原，得到2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01432-0

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 2-Alkyl(Aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones by Addition of Grignard Reagents to Chiral 1-Acyl-4-methoxypyridinium Salts
  作者：Daniel L. Comins、Sajan P. Joseph、R. Richard Goehring

  DOI：10.1021/ja00090a019

  日期：1994.6

  Grignard addition to a chiral 1-acyl-4-methoxypyridinium salt provides synthetically useful 2-alkyl(aryl)-2,3-dihydro-4-pyridones in high diastereomeric excess

  格氏加成到手性 1-酰基-4-甲氧基吡啶鎓盐提供合成有用的高非对映体过量的 2-烷基（芳基）-2,3-二氢-4-吡啶酮
• Addition of Indolyl and Pyrrolyl Grignard Reagents to 1-Acylpyridinium Salts
  作者：Jeffrey T. Kuethe、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo049943v

  日期：2004.4.1

  Certain indolyl and pyrrolyl Grignard reagents add to 1-acyl salts of 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine to give the corresponding 1-acyl-2-heteroaryl-2,3-dihydro-4-pyridones in good to high yield. When the 1-acyl group contained a chiral auxiliary, (±)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyloxy, addition of the indolyl Grignards resulted in a separable mixture of diastereomeric 2,3-dihydro-4-pyridones.

  某些吲哚基和吡咯基格利雅试剂加入4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶的1-酰基盐中，从而以良好或高收率得到相应的1-酰基-2-杂芳基-2,3-二氢-4-吡啶酮。当1-酰基包含手性助剂，（±）-反式-2-（α-枯基）环己氧基时，吲哚基格氏试剂的加入导致可分离的非对映异构体2，3-二氢-4-吡啶酮混合物。
• Total Synthesis of Alkaloid 205B
  作者：Sergey V. Tsukanov、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo501415r

  日期：2014.10.3

  Concise and highly stereocontrolled total syntheses of racemic and enantiopure frog alkaloid 205B (1) were accomplished in 11 steps from 4-methoxypyridines 6 and 7 in overall yields of 8 and 8%, respectively. The assembly of the core of the natural product relies on a stereoselective Tsuji–Trost allylic amination reaction and a ring-closing metathesis. The synthesis features the use of an N-acylpyridinium

  外消旋和对映体纯蛙类生物碱 205B ( 1 ) 的简洁且高度立体控制的全合成由 4-甲氧基吡啶6和7 分11 个步骤完成，总产率分别为 8% 和 8%。天然产物核心的组装依赖于立体选择性的 Tsuji-Trost 烯丙基胺化反应和闭环复分解。合成的特点是使用了一个N-酰基吡啶盐反应引入第一个立体中心和前所未有的三氟乙酸酐介导的烯丙基锡烷与具有完全面部选择性的乙烯基酰胺的加成。C4 酮的脱氧被证明是困难的，但在催化量的二苯基二硒化物存在下通过改进的 Barton-McCombie 反应完成。
• Asymmetric Synthesis of All the Known Phlegmarine Alkaloids
  作者：Bradley H. Wolfe、Adam H. Libby、Rima S. Al-awar、Christopher J. Foti、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo1019688

  日期：2010.12.17

  The asymmetric synthesis of all four of the known natural phlegmarines and one synthetic derivative has been accomplished in 19−22 steps from 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine. Chiral N-acylpyridinium salt chemistry was used twice to set the stereocenters at the C-9 and C-2′ positions of the phlegmarine skeleton. Key reactions include the use of a mixed Grignard reagent for the second N-acylpyridinium

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。
• Enantiopure <i>N</i>-Acyldihydropyridones as Synthetic Intermediates:  Asymmetric Synthesis of (−)-Septicine and (−)-Tylophorine
  作者：Daniel L. Comins、Xinghai Chen、Lawrence A. Morgan

  DOI：10.1021/jo9711495

  日期：1997.10.1

  A concise asymmetric synthesis of (-)-septicine (1) and (-)-tylophorine (2) was accomplished with a high degree of stereocontrol in eight and nine steps, respectively. Addition of 4-(1-butenyl)magnesium bromide to 1-acylpyridinium salt 3, prepared in situ from 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine and the chloroformate of (-)-trans-2-(alpha-cumyl)cyclohexanol, gave a 91% yield of diastereomerically

  （-）-败血碱（1）和（-）-酪氨酸（2）的简明不对称合成分别通过高度立体控制分别在八个和九个步骤中完成。将4-（1-丁烯基）溴化镁加到1-酰基吡啶鎓盐3中，该盐由4-甲氧基-3-（三异丙基甲硅烷基）吡啶和（-）-反式-2-（α-枯基）环己醇的氯甲酸酯原位制备，得到91％的非对映体纯的二氢吡啶酮7。7的氧化裂解和随后的还原提供了81％产率的醇6。将6转化为氯化物，然后用甲醇钠处理，以高收率得到吲哚并吲哚酮9。用L-Selectride溴化和共轭还原9，并用N-（5-氯-2-吡啶基）三氟甲酰亚胺捕集中间体烯醇化物，得到三氟甲磺酸溴乙烯酯11。过量的钯催化交叉偶联（3，用4-二甲氧基苯基）溴化锌和11得到（-）-败血症（1）。在此综合的基础上，为（-）-1分配了Rconfiguration。1与三氟化钒（V）在TFA / CH（2）Cl（2）中的反应进行氧化偶合，得到68％的（-）-酪氨酸（2）收率。